Yöntem makalesi

Polibütilen Adipat Tereftalat Bazlı Mikro ve Nano Plastiklerin Proton Nükleer Manyetik Rezonans Spektroskopisi Kullanılarak Topraktan Miktar Tayini

DOI:

10.3791/67471

⸱

6 Haziran 2025

 ,  ,  , 
1Department of Biosystems Engineering and Soil Science, University of Tennessee-Knoxville, 2Department of Chemistry, University of Tennessee-Knoxville

Bu makalede

Özet

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Nükleer manyetik rezonans spektroskopisi kullanılarak topraktaki polibütilen adiptat tereftalattan kaynaklanan mikro ve nano plastiklerin miktarını belirlemek için bir yöntem burada açıklanmaktadır. Bu teknik, nanoplastiklerin miktar tayinine kadar uzandığı ve çevresel numunelerin toplu olarak işlenmesi için kolayca uyarlanabildiği için mevcut metodolojiyi geliştirir.

Özet

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Biyolojik olarak parçalanabilen plastik ürünlerin bozunmasını ve çevresel etkisini doğru bir şekilde değerlendirmek için biyolojik bozunma sırasında toprakta oluşan mikro ve nano plastiklerin (MP'ler ve NP'ler) geri kazanılması ve miktarının belirlenmesi için bir yönteme ihtiyaç vardır. Toprakta MP'lerin ve NP'lerin varlığı, toplanma davranışı gibi toprak özelliklerini değiştirebilir veya toprak biyotası üzerinde toksik etkilere neden olabilir. Mevcut MP geri kazanım yöntemleri, polibütilen adipat tereftalat (PBAT) gibi biyolojik olarak parçalanabilen polimerlerin ölçümü için her zaman uygun değildir; asitler veya oksitleyicilerle yapılan bazı yaygın sindirim prosedürleri, PBAT bazlı biyolojik olarak parçalanabilen MP'leri yok edebilir. Mikro-FTIR ve mikro-Raman spektroskopisi gibi tanımlama yöntemleri de geri kazanılabilecek ve analiz edilebilecek minimum partikül boyutu ile sınırlıdır. Bu nedenle, bu yöntem, PBAT'ı kimyasal olarak dönüştürmeden topraktaki MP'lerin ve NP'lerin kütle fraksiyonunu değerlendirmek için topraktan PBAT'ı çıkarmak ve miktarını belirlemek için geliştirilmiştir. Protokolde, PBAT'ı topraktan seçici olarak çıkarmak için bir kloroform-metanol çözeltisi kullanılır. Çözücü, ekstrakttan buharlaştırılır ve daha sonra ekstrakt, döteryumlu kloroform içinde yeniden çözülür. Ekstrakt, her bir numunedeki PBAT miktarını ölçmek için kantitatif parametreler altında proton nükleer manyetik rezonans spektroskopisi (1H-QNMR) ile analiz edilir. PBAT için solvent ekstraksiyon verimlilikleri, gölgeli tınlı bir toprakta %76 ile Elkhorn kumlu tınlı toprakta %45 arasında değişir. PBAT geri kazanımı, bozulmamış olanlara kıyasla foto-oksitlenmiş malzemeler için azaltılabilir ve yüksek kil içeriğine sahip topraklarda azaltılabilir. Ekstraksiyon verimlilikleri, test aralığındaki PBAT konsantrasyonuna bağlı değildir, ancak NP'ler için MP'lere göre daha düşük ekstraksiyon verimlilikleri gözlenmiştir. PBAT miktar tayin sonuçları, bir laboratuvar inkübasyon çalışmasında kümülatif toprak solunumunun ölçülmesiyle plastik bozunmanın miktar tayini ile karşılaştırılabilirdi.

Giriş

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Topraktaki MP kontaminasyonunu ölçme yöntemleri, küresel topraklardaki plastik kontaminasyonununkapsamını 1, plastik kontaminasyon kaynaklarını2 ve potansiyel çözümleri3 anlamak için gereklidir. Tarım toprakları benzersiz bir şekilde plastik kirliliğine maruz kalmaktadır: 2021 itibariyle tarımda her yıl 15 milyon metrik tondan fazla plastik kullanılmaktadır4, 2,5 milyon ton plastik malç da dahil olmak üzere5. Plastik malç toprakla yakın temas halinde kullanılır, yılda bir veya daha fazla keztekrar uygulanır 6 ve kullanım ömürlerinden sonra topraktan tamamen çıkarılması zor olabilir7. MP ölçüm yöntemlerine ihtiyaç duyulan önemli bir alan, bitkisel sistemlerde kullanım için biyolojik olarak parçalanabilen plastik malçlar gibi biyolojik olarak parçalanabilen plastik ürünlerin değerlendirilmesidir8.

Toprakta biyolojik olarak parçalanabilen plastik ürünler, geleneksel tarım plastiklerine umut verici alternatiflerdir, çünkü amaçlandığı gibi çalışırlarsa plastik malçlama yoluyla toprağın plastik kirlenmesini ortadan kaldırabilirler. 2022'de küresel olarak 1 milyon metrik tondan az biyolojik olarak parçalanabilen plastik üretildi ve endüstri için hızlı bir büyüme bekleniyor9. Biyolojik olarak parçalanabilen en yaygın dört polimer, polilaktik asit (PLA), polimerize nişasta, polihidroksialkanoatlar (PHA) ve polibütilen adipat tereftalat (PBAT), tarımsal biyolojik olarak parçalanabilen plastik malçlarda ticari veya deneysel olarak kullanılmaktadır10. Vaatlerine rağmen, bu biyolojik olarak parçalanabilen plastik ürünlerin saha koşullarında bozunması değişkendir11. Sahada biyolojik olarak parçalanabilen plastik malç bozunması ile ilgili bazı çalışmalar makroplastik parçalara11 odaklanmış olsa da, plastik malzemelerin tamamen bozunmasının değerlendirilmesi, MP'leri ve NP'leri topraktan geri kazanma yeteneğini gerektirir. Topraktan mikroplastik miktarının belirlenmesi, MP kirliliğinden kaynaklanan toprak ekosistemleri üzerindeki olumsuz etki potansiyelini değerlendirmek için de önemlidir12.

MP tanımlama ve niceleme için yaygın olarak kullanılan bazı teknikler arasında görsel analiz, mikro-Fourier dönüşümlü kızılötesi spektroskopisi (μFTIR), mikro-Raman spektroskopisi (μRaman), gaz kromatografisi-kütle spektroskopisi (piroliz GCMS ve termal ekstraksiyon desorpsiyon GCMS dahil GCMS) ve termogravimetrik analiz13. Diğer geliştirme teknikleri arasında topraklarda14 yerinde MP ölçümü için yakın kızılötesi spektroskopisi, GCMS analizi15 için yağ asidi metil esterifikasyon ekstraksiyonu ve nükleer manyetik rezonans spektroskopisi16 yer alır. Topraktaki MP'leri ölçen çalışmaların% 90'ı plastik parçacıkları tanımlamak için görsel analiz (tek başına veya diğer tekniklerle eşleştirilmiş) kullanırken,% 77'si FTIR, Raman veya GCMS spektroskopi tekniklerini kullandı17. Çok çeşitli MP niceleme tekniklerinin geliştirilmesi ve uyumlaştırılması, bilim camiasının çeşitli mikroplastik araştırma sorularını yanıtlama yeteneğini genişletmeye yardımcı olabilir18. Mikroplastiklerin miktarını belirlemek için toprak numuneleri hazırlamak için üç genel yaklaşım mevcuttur: 1) değişmemiş tek tek mikroplastik parçacıkların topraktan ayrılması (örn. yoğunluk ayrımı ile), 2) dönüştürülmüş plastik veya polimer malzemenin ekstrakte edilmesi (örn. çözünme yoluyla) veya 3) dökme toprağın analiz edilmesi. Hem μFTIR hem de μRaman spektroskopisi, kimyasal olarak tanımlanmadan önce bireysel MP'lerin topraktan ayrılmasını gerektirir19 oysa piro-GCMS, topraktan veya dökme topraktan ayrılan izole plastik parçacıklarüzerinde gerçekleştirilebilir 20. Biyolojik olarak parçalanabilen MP'leri topraktan ayırmak zor olabilir, çünkü toprak organik maddesini uzaklaştırmak için kullanılan bazı çürütmeler, PBAT21 dahil olmak üzere biyolojik olarak parçalanabilen polimerleri bozabilir veya başka bir şekilde kimyasal olarak değiştirebilir. Mikro-Raman ve μFTIR spektroskopisinin her ikisinin de bir uzamsal çözünürlük sınırı vardır: parçacıklar μFTIR için 10-20 μm'den ve μRaman için 1 μm'den büyük olmalıdır (eğer bu kadar küçük tek parçacıklar analiz için hazırlanabilirse)19,22. Bu teknikler, MP polimerlerinin kimyasal olarak tanımlanmasını sağlayabilir ve MP boyutu22'yi ölçmek için spektroskopik görüntüleme kullanılabilir. Tüm piro-GCMS türleri, numunelerin analiz sırasında imha edilmesi bakımından sınırlıdır.

NMR, toprak bileşenlerini ve kirleticileri23 karakterize etmek, MP'leri 16,24,25,26 ölçmek ve PBAT ve başka bir polimer olan polistiren 27,28'in bozunmasını değerlendirmek için başarıyla kullanılmıştır. Kantitatif parametreler altında çalıştırıldığında, 1H-NMR spektroskopisi, her bir spektral tepe noktasının alanının numunedeki katkıda bulunan hidrojen sayısıyla doğru orantılı olduğu spektrumlar üretir; Bu, bir numunedeki bileşen bileşenlerin miktar tayinine izinverir 29. NMR, aynı anda miktar tayini ve tanımlamasına izin verdiği, karmaşık ve saf olmayan karışımlar için uygun olduğu ve kimyasal olarak aynı referans standartları30,31 gerektirmediği için toprak içinde PBAT da dahil olmak üzere bazı MP'lerin miktarını belirlemek için değerli bir analitik tekniktir. Bir çözücü ekstraktının NMR spektroskopisi, μFTIR, μRaman veya GCMS miktar tayini için işlenebilenlerden daha küçük MP'leri veya NP'leri ölçebilir. Bu avantajlara rağmen, kantitatif NMR yaklaşımları hala yıkıcı kütle spektroskopisi tabanlı yaklaşımlardan daha düşük duyarlılıklar sağlamaktadır32.

Şekil 1'de şematize edilen önerilen yöntem, nano boyutlu PBAT plastikleri de dahil olmak üzere PBAT içeren toprak örneklerini işlemek ve analiz etmek için bir iş akışını açıklamaktadır. Yöntemde, PBAT polimeri, toprağın kloroform ve metanol karışımı ile çalkalanmasıyla toprak örneklerinden ekstrakte edilir. PBAT içeren çözücü ekstraktları kurutulur ve daha sonra ilave bir iç kalibrant ile döteryumlu kloroform içinde yeniden çözülür. NMR spektroskopisi, kantitatif parametreler kullanılarak ekstraktlar üzerinde gerçekleştirilir. Elde edilen spektrumlar, PBAT'ın hidrojen atomlarına ve kalibrant moleküllerine karşılık gelen takılan tepe noktalarının alanını karşılaştırarak PBAT'ı ölçmek için analiz edilir. Bu yöntem, Nelson ve ark.33 tarafından gösterilen çözücü ekstraksiyonu ve proton nükleer manyetik rezonans spektroskopisi (1H-NMR) yaklaşımını uygular. Amaç, çevresel ölçekli numuneleri (~ 100 g toprak) işlemek için uygun bir yöntem kullanmak ve özel ekstraksiyon ekipmanı olmadan bir dizi numuneyi paralel olarak işlemekti.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Toprağın toplanması ve hazırlanması

NOT: Numune alma ve işleme ekipmanı, numune kontaminasyonunu önlemek için polimer PBAT veya bileşenlerini içermemelidir. Diğer polimer malzemeler, topraktan PBAT'ın miktar tayinine mutlaka müdahale etmez. Örneğin, polietilen ve polipropilen, kloroform 1H-NMR'de PBAT34'ün miktar tayinine müdahale eden spektral zirveler üretmez, ancak tereftalat grubuyla birlikte polietilen tereftalat, diğer polyesterler gibi büyük olasılıkla35'e müdahale eder. Brandolini ve Hills34 gibi referans metinleri, çeşitli polimerlerin 1H-NMR spektrumunu belirlemek ve miktar tayini için kullanılan PBAT tepe noktaları ile örtüşen tepe noktalarını taramak için kullanılabilir (aşağıda açıklanmıştır).

  1. Her numune için en az 100 g eşdeğer kuru ağırlık toprak toplayın. Temsili bir numune toplamak için beklenen plastik konsantrasyonuna göre toprak numune boyutunu belirleyin ve gerekirse bir alt numune toplamak için toprağı homojenize edin36.
    NOT: Toprak sistemleri, içlerindeki kirletici dağılımlar (örneğin, MP'ler)38 gibi, doğası gereği heterojendir37. Kirletici konsantrasyonlarını ölçmek için kullanılan yöntemlerle ilişkili değişkenlik de vardır39. Bu nedenle, belirsizliği tahmin etmek ve plastik konsantrasyonuna40 dayalı olarak temsili numune hacimlerini toplamak için bir araç olarak tekrarlanan numuneleri içeren bir numune alma tasarımı veya deneysel tasarım oluşturulması önerilir. Topraktaki MP konsantrasyonlarının, kg toprak başına sıfıra yakın ila 1 x 107 öğe arasında değiştiği belgelenmiştir ve çoğu alan, kg toprak başına 10,000'den az öğe içerir41. Teorik bir temsili temel hacim, metrekare başına 10 maddelik bir MP konsantrasyonunda 23m2 ile MP konsantrasyonları metrekare başına 10.000 öğe olduğunda 0,02m2 arasında değişebilir36.
    1. İşlenmesi gereken toprak miktarını en aza indirirken bir tarla sahasından etkili numune alma alanını artırmak için, geniş bir alandan (örneğin 1 m2) toprak toplayın, ardından numuneyi homojenize etmek ve konsolide etmek için çeyrekleme yöntemini kullanın (örneğin, 500 g toprağa)36.
    2. Dörde bölme yönteminde, geniş bir alandaki toprağı bir muşamba veya başka bir yüzeye yığın, bir kürek kullanarak iyice karıştırın, ardından dörde bölün. Numunenin dörtte birini saklayın ve diğer dörtte üçünü atın. Numune istenen boyuta gelene kadar bu işlemi tekrarlayın.
  2. Toprağı 2 mm'lik gözenekli bir elekten geçirin. Elek tamamen temizleyin ve toprak örnekleri arasındaki tavayı yakalayın.
  3. Toprağı havayla kurutun, ardından kapalı numune torbalarında saklayın. Kuru toprak, PBAT ekstraksiyonundan önce bu durumda saklanabilir.

2. PBAT'ın topraktan çıkarılması

DİKKAT: Kloroform uçucu ve toksiktir. Karanlıkta, amber camda, oksitleyicilerden uzakta saklayın. Onunla çalışırken uygun eldiven, göz koruması ve koruyucu giysi giyin. Sadece çeker ocakta tutun. Metanol yanıcı, uçucu ve toksiktir. Metanolü yangına dayanıklı bir dolapta saklayın. Metanol ile çalışırken uygun eldiven, göz koruması ve koruyucu giysi giyin. Metanolü sadece çeker ocakta tutun. Cam eşyalar kırılabilir ve yaralanmaya neden olabilir. Cam eşyaları tutarken göz koruması kullanın. Kırık cama çıplak elle dokunmaktan kaçının. Bunun yerine, kırık camı kesilmeye dayanıklı eldiven, maşa, süpürge veya başka bir aletle temizleyin.

NOT: Kloroform çoğu plastik veya metalle uyumlu değildir. Tüm malzemelerin uyumlu olduğundan emin olun (örn. cam veya politetrafloroetilen, PTFE plastik).

  1. Bir davlumbazda 100 mL 90:10 v/v kloroform karışımı hazırlayın (triklorometan; Ekstrakte edilecek numune başına CHCl3) ve metanol (CH3OH). Örneğin, 5 numuneden ekstrakte etmek için 450 mL kloroformu 50 mL metanol ile karıştırın.
  2. Bir cam ekstraksiyon kavanozuna 100 g kuru toprak, 100 mL kloroform-metanol çözeltisi ve 20 cam boncuk ekleyin. Ekstraksiyon kavanozlarını, kavanozlardan solvent buharı çıkmayacak şekilde PTFE kaplı kapaklarla sıkıca kapatın.
    NOT: PBAT kloroformda yüksek oranda çözünür; bir kloroform-metanol karışımı kullanılmıştır, çünkü metanol çözünen maddelerle hidrojen bağları oluşturabilir, toprak minerali ve organik bileşenleriyle rekabet edebilir ve PBAT'ın topraktan geri kazanımını artırabilir33.
  3. Ekstraksiyon kavanozlarını 200 rpm'de 8 saat sallamak için bir çalkalayıcı tabla kullanın. Çalkaladıktan sonra, ekstraksiyon kavanozlarındaki toprağın en az 4 saat dinlenmesine izin verin.
  4. Ekstraktı topraktan ayırın. Çeker ocakta, bir ekstraksiyon kavanozunun kapağını açın ve sıvıyı pipet ile gözenek boyutu 11 μm olan kalitatif bir kağıt filtreden etiketli temiz bir cam kavanoza aktarın. Ekstraksiyon kavanozundan geri kazanılan çözücü hacmini kaydedin. Ekstrakt ile toprak katılarını aktarmaktan kaçının; gerekirse birkaç mL çözücü bırakın.
    NOT: Filtre kağıdı, çözücü çözeltisinden büyük organik madde parçalarını çıkarmak için tasarlanmıştır.
  5. Ekstraktları, çözücü tamamen buharlaşana kadar çeker ocakta bırakarak kurutun. Bu işlem 24 saate kadar sürebilir. Çeker ocaktaki toprağı da kurutun. Toprak tamamen kuruduktan sonra atın.
  6. Ekstraktlar kuruduktan sonra, her bir numune kavanozunun kapağını kapatın ve ihtiyaç duyulana kadar serin, karanlık ve kuru bir yerde saklayın.

3. NMR spektrumlarının toplanması

DİKKAT: Döteryumlu kloroform, yukarıda açıklanan protonlanmış kloroform ile aynı riskleri oluşturur ve aynı önlemleri gerektirir.

  1. Örneğe bir iç kalibrant42 ekleyin. 1.00 mg 1,4-dimetoksibenzen (DMB; C6H14O) kurutulmuş bir ekstrakt içeren her bir numune kavanozuna.
  2. Numuneyi döteryumlu kloroformda (CDCl3; trikloro (deutero) metan) yeniden süspanse edin. Çeker ocakta, kurutulmuş numune özütü içeren kavanoza 500 μL döteryumlu kloroform eklemek için bir mikropipet kullanın.
  3. Kavanozu kapatın ve kavanozu bir elinize veya tezgah üzerine, her iki tarafta yaklaşık 10 kez hafifçe vurarak kurutulmuş özü çözmek için sallayın. Ardından sıvıyı bir NMR tüpüne aktarmak için temiz bir pipet ucu kullanın.
  4. Adım 3.2 ve 3.3'ü ilave 500 μL döteryumlu kloroform ile tekrarlayın ve numunenin ikinci kısmını birinciyle aynı NMR tüpüne ekleyin. İkinci durulama, kurutulmuş ekstraktın kaptan tamamen çözünmesini ve geri kazanılmasını sağlamak için tasarlanmıştır.
  5. NMR tüpünü kapatın ve NMR spektrumlarını toplamadan önce 3 gün boyunca saklayın. Uygun depolama süresi, NMR tüpünden çözücünün buharlaşma hızına bağlı olacaktır. Numuneleri döteryumlu kloroform ile hazırladıktan kısa bir süre sonra analiz edin.
  6. NMR tüplerini spektrometreye taşımak için uzun, hassas tüpleri desteklemek üzere tasarlanmış bir tutucu kullanın. Bunlar tipik olarak tabana ve tüpün tepesine yakın bir yerde desteğe sahiptir. Taşıma sırasında tüpleri dik konumda tutun.
  7. 500 MHz'lik bir NMR spektrometresi kullanarak, 1° darbe açısı29, 90 μs darbe genişliği 8 μs33, 25 s gecikme süresi (ters çevirme kurtarma deneyi 29,43 ile belirlenir), tarama başına262K noktası ve 32 kompozit taramatoplayın 29,44 12 ila -2 ppm arasında 25 kompozit tarama 25 dakikalık bir çalışma süresi için.
    NOT: 500 K kontrollü bir sıcaklıkta geniş bant optimize edilmiş prob ve otomatik örnekleyici ile bir Bruker Neo 300 MHz spektrometresi kullandık. Diğer benzer spektrometreler kullanılabilir. Farklı bir manyetik alan kuvvetine sahip bir alet kullanılıyorsa, uygun gecikme süresi, bir inversiyon geri kazanım deneyi29,43 kullanılarak PBAT ve 1,4-dimetoksibenzen için T1 gevşeme süresine dayalı olarak hesaplanabilir.
  8. Örnek çalıştırıldıktan sonra, spektral verileri gerektiği gibi kaydedin, aktarın veya bunlara erişin.
    Spektral verileri inceleyin. Nicelemede kullanılan tüm PBAT tepe noktalarının varsa net bir şekilde çözüldüğünü kontrol edin. Miktar tayini için PBAT tepe noktaları 5 (8.10 ppm), 6 (4.44 ppm), 6' (4.38 ppm), 3' (4.15 ppm) ve 3 (4.09 ppm) kullanın (ayrıntılar Tablo 1'de). Kantifikasyon için de DMB tepe noktaları A (6.84 ppm) ve B (3.77 ppm) kullanın (ayrıntılar Tablo 2'de). Birbirine çok yakın görünen ve üst üste gelebilen PBAT'ın 6, 6', 3' ve 3 tepe noktalarına özellikle dikkat edin.
  9. Bazı tepe noktaları net bir şekilde çözülmezse, numuneyi seyreltin. 100 μL numune ve 500 μL döteryumlu kloroformu temiz bir NMR tüpünde birleştirin ve numuneyi adım 3.7'de tanımlanan aynı parametreler altında yeniden çalıştırın.

4. PBAT'ı ölçmek için NMR spektrumlarının analizi

NOT: Spektral analiz, toplandıktan sonra herhangi bir zamanda yapılabilir. Herhangi bir sorun olması durumunda numunelerin yeniden çalıştırılmak üzere hala mevcut olduğundan emin olmak için verilerin spektrumların üretildiği gün analiz edilmesi tercih edilir.

  1. Spektrometre tarafından oluşturulan FID dosyasını NMR FID işleme yazılımında açın (MestreLab'dan MestreNova'yı kullandık, diğer seçenekler ancak başka seçenekler de mevcuttur).
  2. Spektrumlara satır genişletme uygulayın: FID işleme yazılımında, İşleme menüsünde İşleme Şablonu'nu seçin, ardından Apodizasyon bölümüne gidin. Büyüklüğü 0,5 Hz ve ilk noktası 0,5 Hz olan üstel bir model seçin.
  3. İşleme menüsündeki Otomatik Faz Düzeltme düğmesine tıklayarak otomatik faz düzeltmesini uygulayın. İşleme menüsündeki Otomatik Taban Çizgisi Düzeltmesi düğmesini tıklatarak otomatik taban çizgisi düzeltmesi uygulayın.
  4. Ölçülen spektral tepe noktalarına sığdırmak için tepe evrişimini kullanın: spektrum işleme yazılımının Analiz sekmesinde, Sığdırma bölümünde, Yeni Sığdır düğmesine tıklayın. 8,5 ppm'lik bir kaymada spektrumlara tıklamak için imleci kullanın, ardından imleci 3,0 kaymasına sürükleyin ve bırakın.
  5. Takılan tüm tepe noktalarını görüntülemek için Montaj bölümünün altındaki Hat Uydurma Tablosu'na tıklayın.
  6. Tablo 1 ve Tablo 2'de açıklandığı ve Şekil 2'de etiketlendiği gibi niceleme için kullanılan tepe noktalarını koruyun. Kantitasyonda PBAT Tepe Noktaları 5 (8.10 ppm), 6 (4.44 ppm), 6 '(4.38 ppm), 3 '(4.15 ppm) ve 3 (4.09 ppm) (Tablo 1'deki ayrıntılar) ve ayrıca DMB tepe noktaları A (6.84 ppm) ve B (3.77 ppm) kullanın. Tablo 1 ve Tablo 2'de listelenen her bir tepe noktasına karşılık gelen hidrojen atomları, Şekil 3A'daki yapısal diyagramlarda etiketlenmiştir, Şekil 3A, iki PBAT dimerinin yapısını gösterir, Şekil 3B, dimerlerin polimerdeki konumunun, 1,4-bütandiol monomerinden hidrojenlerdeki tepe kaymasını değiştirmek için nasıl etkileşime girdiğini gösterir, ve DMB'nin yapısını gösteren Şekil 3C.
  7. İstenmeyen tepeleri seçip Tepeyi Sil'i tıklatarak diğer tüm tepeleri sığdırmadan silin.
  8. Her bir tepe noktasının alanını hesaplamalar için bir elektronik tablo uygulamasına kopyalamak için Montaj Tablosunu kullanın (biz elektronik tablo kullanmayı seçtik).
  9. Tepe alanlarını bir elektronik tabloya kopyalamak için, önce Satır Uydurma Tablosu'ndaki tüm tepe bilgilerini seçin. Ardından sağ tıklayın ve açılır menüden Kopyala'yı seçin. Verileri e-tabloya yapıştırın.
  10. Denklemi kullanarak numuneye eklenen DMB'nin mol sayısını, nDMB'yi hesaplayın
    figure-protocol-1
    burada mDMB, numuneye gram cinsinden eklenen DMB kütlesidir (önerilen 1.00 mg) ve MMDMB , DMB'nin molar kütlesidir (138.17 g/mol).
  11. Denklemi kullanarak numunedeki nBT'nin butilen tereftalat dimerinin mol sayısını hesaplayın
    figure-protocol-2
    burada A5 , PBAT tepe 5'in ölçülen alanıdır, AA, DMB tepe A'nın ölçülen alanıdır ve AB, DMB tepe B'nin ölçülen alanıdır . Spektral analiz yazılımı tarafından üretilen alan birimleri isteğe bağlıdır.
  12. Denklemi kullanarak numunedeki PBAT'ın bütilen adipat dimerinin mol sayısını, nBA'yı hesaplayın
    figure-protocol-3
    burada A3, PBAT tepe 3'ün ölçülen alanıdır, A 3', PBAT tepe 3'ün ölçülen alanıdır, A6, PBAT tepe 6'nın ölçülen alanıdır ve A6', PBAT tepe 6'nın ölçülen alanıdır. Spektral analiz yazılımı tarafından üretilen alan birimleri isteğe bağlıdır.
  13. Numunedeki PBAT kütlesini hesaplayın, mPBAT,denklemi kullanarak geri kazanıldı
    figure-protocol-4
    burada MMBA , PBAT'tan (200 g/mol) bir BA dimerinin molar kütlesidir ve MMBT , PBAT'tan (220 g/mol) bir BT dimerinin molar kütlesidir.
  14. Numunede bilinen bir miktarda PBAT mevcutsa, denkleme göre ekstraksiyon verimliliğinin bir ölçüsü olarak numune için geri kazanım yüzdesi (η) hesaplanabilir
    figure-protocol-5
  15. Denklemi kullanarak bir numunedeki (CPBAT) PBAT konsantrasyonunu hesaplayın
    figure-protocol-6
    burada mkuru toprak , ekstraktı üretmek için kullanılan kuru toprağın kütlesidir (0.1 kg),geri kazanılan V çözücü , adım 2.4'te topraktan geri kazanılan çözücünün hacmidir ve eklenen Vsovlent , toprak numunesine eklenen ilk çözücü miktarıdır (100 mL).

5. Belirli bir topraktan PBAT miktarının belirlenmesi için kalibrasyon eğrisinin hazırlanması

NOT: Bilinen miktarlarda PBAT eklenmiş toprak örneklerine dayalı olarak oluşturulan bir kalibrasyon eğrisi, PBAT'ın belirli bir topraktan nasıl çıkarıldığı ve geri kazanıldığı hakkında yararlı bilgiler sağlayacaktır. Ekstraksiyon, tüm topraklar veya tüm PBAT formları için aynı değildir. Ekstraksiyon verimliliğinin toprak kiline ve organik madde içeriğine33 bağlı olduğundan şüpheleniyoruz ve her toprak serisi ve ilgilenilen ufuk için bir kalibrasyon eğrisi oluşturulmasını öneriyoruz. Kalibrasyon eğrisi, bilinmeyen numuneler bu yöntemle işlenmeden önce veya sonra oluşturulabilir.

  1. Adım 1.1-1.3'te açıklandığı gibi 2,5 kg kuru toprak eşdeğerini toplayın ve hazırlayın.
  2. Kalibrasyon eğrisinin kapsayacağı aralığı belirleyin; kalibrasyon eğrisinde kullanılan maksimum PBAT konsantrasyonu, bilinmeyen numuneler arasındaki en yüksek PBAT konsantrasyonundan daha yüksek olmalıdır.
  3. Maksimum konsantrasyonun %0, %, P, u ve 0'ü (toplam 25 numune) ile 100 g topraktan 5 çivili numune oluşturmak için yeterli PBAT plastiği hazırlayın veya edinin. Örneğin, istenen maksimum konsantrasyon 40 mg/kg ise, çivili numuneleri oluşturmak için toplam 50 mg PBAT gerekecektir.
  4. Her biri 100 g topraktan oluşan 25 numune hazırlayın. PBAT bazlı plastiği tartarak ve öngörülen oranlarda toprak numunelerine ekleyerek numuneleri çivileyin. Örneğin, istenen maksimum konsantrasyon 40 mg/kg PBAT ise, PBAT'sız 5 örnek, 1 mg PBAT'lı 5 örnek, 2 mg PBAT'lı 5 örnek, 3 mg PBAT'lı 5 örnek ve 4 mg PBAT'lı 5 örnek oluşturun. Toprağa PBAT ekledikten sonra iyice karıştırın.
  5. 25 çivili örnekten PBAT'ı çıkarın, ardından ekstraktlardan NMR spektrumlarını toplayın ve elde edilen spektrumları 2.1 ila 4.16 arasındaki adımlarda açıklandığı gibi analiz edin.
  6. Her çivili numunede ölçülen PBAT miktarı ile istatistiksel bir analiz aracına eklenen gerçek PBAT miktarı arasında doğrusal bir regresyon gerçekleştirerek bu toprakta PBAT için bir kalibrasyon eğrisinin denklemini tanımlayın. Bir elektronik tablo kullandık. PBAT eklenmemiş çivili örneklerde PBAT algılanmazsa, regresyonda b = 0'ı zorlayın.
    NOT: Doğrusal regresyon testi, y = mx + b ilişkisine göre iki sürekli sayısal değişken x ve y arasındaki doğrusal ilişkinin gücünü değerlendirir. Verilere en uygun m ve b değerleri test tarafından hesaplanır. Regresyon testinin r2 katsayısı, iki değişkenin birbiriyle ne kadar yakından ilişkili olduğunu tanımlar.
  7. İstatistiksel analiz aracını kullanarak ekstraksiyon verimliliği ile PBAT konsantrasyonu arasında anlamlı bir ilişki olup olmadığını test edin. Çivili numunelerden PBAT'ın ekstraksiyon verimliliğini şu şekilde hesaplayın:
    figure-protocol-7
  8. Ekstraksiyon verimliliği ile PBAT konsantrasyonu arasında bir korelasyon olmadan gözlemlenen verilerin rastgele oluşma olasılığını hesaplamak için istatistiksel analiz aracını kullanın. Bu p değeri, α önceden belirlenmiş anlamlılık eşiğinden büyükse, iki değişken arasında bir ilişki olmadığı şeklindeki sıfır hipotezini reddedemez. Bu durumda, ekstraksiyon verimliliğinin test edilen aralıktaki tüm PBAT konsantrasyonları için sabit olduğu varsayılabilir. Sıfır hipotezi reddedilirse, burada açıklanan doğrusal model verileri modellemenin en iyi yolu olmayabilir.
  9. Bu yöntem kullanılarak işlenen bilinmeyen örneklerdeki PBAT miktarını tahmin etmek için kalibrasyon eğrisi doğrusal regresyon denklemini kullanın. Regresyon x değişkeni, kalibrasyon eğrisi çivili numunelerdeki gerçek PBAT miktarıysa, y değişkeni ölçülen PBAT miktarıydı ve b 0 olarak ayarlandıysa, o zaman
    figure-protocol-8
    NOT: Bir kalibrasyon eğrisi denklemi kullanılarak tahmin edilen tekrarlanan numunelerin PBAT içeriği, belirli bir topraktaki PBAT miktarı için bir güven aralığı oluşturmak için kullanılabilir veya tekrarlanan ekstraktlardaki PBAT konsantrasyonları için bir ortalama ve güven aralığı hesaplanabilirse, daha sonra topraktaki PBAT konsantrasyonunu tahmin etmek için kalibrasyon eğrisi uygulanabilir. Her iki işlem sırası da topraktaki PBAT içeriği için aynı güven aralığını üretir. Örneğin, PBAT konsantrasyonları 10, 5, 2, 4, 10, 11, 2, 6, 8 ve 5 mg/kg olan 10 kopya numuneden alınan ekstraktları ve kalibrasyon eğrisi denklemi y (ekstraktta ölçülen PBAT) =0.75 x (toprakta gerçek PBAT) olan ekstraktları düşünün. Her bir kopyadaki toprak PBAT konsantrasyonları 13, 7, 3, 5, 13, 15, 3, 8, 11 ve 7 mg / kg olarak tahmin edilebilir. Daha sonra topraktaki ortalama PBAT konsantrasyonu, 4,4 mg/kg'lık bir standart sapma ile 8,4 mg/kg olarak tahmin edilecektir. Ekstrakt PBAT konsantrasyonları (10, 5, 2, 4, 10, 11, 2, 6, 8 ve 5) için ilk olarak bir ortalama ve standart sapma hesaplanırsa, ortalama 6.3 mg / kg ve 3.3 mg / kg'lık bir standart sapma hesaplanacaktır. Daha sonra, topraktaki PBAT konsantrasyonunu tahmin etmek için kalibrasyon eğrisi hem ortalama hem de standart sapmaya uygulanabilir: ortalama 8.4 mg / kg, standart sapma 4.4 mg / kg.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Bu yöntemin topraktan PBAT polimerinin miktarını belirlemedeki etkinliğini değerlendirmek için, üç farklı topraktan oluşturulan çivili numunelerden PBAT ekstrakte edilerek kalibrasyon eğrileri oluşturuldu. Üç toprağın her biri için ( Tablo 3'teki detaylar), toprak 2 mm'lik bir elekten geçirildi ve daha sonra havayla kurutuldu. Çivili numuneler, 100 g kuru toprağa (her birinden 5 kopya) 0, 9, 18, 27 veya 36 mg PBAT bazlı MP eklenerek oluşturuldu. Bu, 0, 63, 126, 189 veya 252 mg / kg PBAT polimerine eşdeğe...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Ekstrakttaki PBAT'ı ölçmek için 1H-NMR ile birleştirilmiş PBAT'ın topraktan çözücü ekstraksiyonu için bir yöntem öneriyoruz. Ekstraksiyon işleminin temel unsurları, ekstraksiyon tekniği ve ekipmanı, ekstraksiyon için kullanılan çözücü ve zaman gereksinimlerini içerir. Nelson ve ark.33 tarafından gösterilen Soxhlet ekstraksiyonu ve hızlandırılmış solvent ekstraksiyonu (ASE) ile karşılaştırıldığında nispeten basit ve ucuz ekipman (cam kavanozlar, cam bonc...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Yazarlar, bu yazıda rapor edilen çalışmayı etkilemiş gibi görünebilecek bilinen hiçbir rakip mali çıkarları veya kişisel ilişkileri olmadığını beyan ederler.

Teşekkürler

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

SMS'e 2020-67019-31167 numaralı ödül numarasıyla bu projeyi finanse ettiği için USDA-NIFA'ya ve dahili bir hibe DGH ve SMS için Tennessee Üniversitesi Stratejik Planlama Araştırma Girişimleri (SPRINT) programına teşekkür ederiz. Fon sağlayıcıların çalışma tasarımı, veri toplama, analiz, yorumlama, rapor yazma veya makaleyi yayınlanmak üzere gönderme kararında hiçbir rolü yoktu.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
1,4-dimetoksibenzenArcos Organics %99+AC115411000 Numune başına 1 mg
PTFE kaplı kapaklı kehribar cam şişe (1 L)Kimble5223253C-26yeniden kullanılabilir
Kloroform; triklorometanFisher KimyasalAA43685M6 Numune başına 90 mL; Fisher Optima
Döteryumlu klorform; trikloro(döterio)metanSigma Aldrich1034200025numune başına 1 mL; minimum %99,8 döterasyon; gümüş ile stabilize edilmiş
Cam boncuklar (3 mm çap)Propper Manufacturing3000600Numune başına 20
PTFE kaplı kapaklı cam ekstraksiyon kavanozları (~250 mL hacim)Kimble5510858BNumune başına 2, yeniden kullanılabilir
Dereceli silindir, 1 L, polipropilenNalgene3662-1000yeniden kullanılabilir
Dereceli silindir, 500 mL, polipropilenNalgene3662-0500yeniden kullanılabilir
MetanolFisher ChemicalA412-4 Numune başına 20 mL; sertifikalı ACS
0,5 - 1 mL aralığında mikropipetFisher Scientific3123000063yeniden kullanılabilir
NMR spektrometresiBrukern/a500 MHz cihaz
NMR tüpü (7 inç yükseklik, yüksek verim)WilmadWG-1000-7Numune başına 1
Platform çalkalayıcıEppendorf, Excella E5 M1355-0000yeniden kullanılabilir
Polietilen pipet ucu (10 mL hacim)Eppendorf22492098numune başına 1, tek kullanımlık
Polipropilen mikropipet uçları (1 mL hacim)Fisher Scientific02-707-510numune başına 3 adet, tek kullanımlık
Yarı mikro teraziMettler Toledo30532226yeniden kullanılabilir

Kaynaklar

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Andrady, A. L. The plastic in microplastics: A review. Mar Pollut Bull. 119 (1), 12-22 (2017).
  2. Fakour, H., et al. Quantification and analysis of microplastics in farmland soils: Characterization, sources, and pathways. Agriculture. 11 (4), 330(2021).
  3. Wang, K., et al. Impact of long-term conventional and biodegradable film mulching on microplastic abundance, soil structure and organic carbon in a cotton field. Environ Pollut. 356, 124367(2024).
  4. Plastics Europe Plastics - the Facts. , Plastics Europe. Available from: https://plasticseurope.org/knowledge-hub/plastics-the-facts-2022/ (2022).
  5. Assessment of agricultural plastics and their sustainability: A call for action. , Food Agriculture Organization. Rome. (2021).
  6. Beriot, N., et al. Intensive vegetable production under plastic mulch: A field study on soil plastic and pesticide residues and their effects on the soil microbiome. Sci Total Environ. 900, 165179(2023).
  7. Liu, E. K., He, W. Q., Yan, C. R. White revolution to white pollution - Agricultural plastic film mulch in China. Environ Res Lett. 9 (9), 091001(2014).
  8. Sintim, H. Y., et al. Release of micro- and nanoparticles from biodegradable plastic during in situ composting. Sci Total Environ. 675, 686-693 (2019).
  9. Skoczinski, P., et al. Bio-based building blocks and polymers - Global capacities, production and trends 2023-2028. Indust Biotech. 20 (2), 52-59 (2024).
  10. Hayes, D. G., et al. Effect of diverse weathering conditions on the physicochemical properties of biodegradable plastic mulches. Polymer Testing. 62, 454-467 (2017).
  11. Li, C., et al. Effects of biodegradable mulch on soil quality. Appl Soil Ecol. 79, 59-69 (2014).
  12. Wang, F., Wang, Q., Adams, C. A., Sun, Y., Zhang, S. Effects of microplastics on soil properties: Current knowledge and future perspectives. J Hazardous Mater. 424, 127531(2021).
  13. Möller, J. N., Löder, M. G. J., Laforsch, C. Finding microplastics in soils: A review of analytical methods. Environ Sci Technol. 54 (4), 2078-2090 (2020).
  14. Paul, A., Wander, L., Becker, R., Goedecke, C., Braun, U. High-throughput NIR spectroscopic (NIRS) detection of microplastics in soil. Environ Sci Pollut Res. 26 (8), 7364-7374 (2019).
  15. Wortman, S. E., Jeske, E., Samuelson, M. B., Drijber, R. A new method for detecting micro-fragments of biodegradable mulch films containing poly(butylene adipate-co-terephthalate) (PBAT) in soil. J Environ Quality. 51 (1), 123-128 (2021).
  16. Peez, N., et al. Quantitative analysis of PET microplastics in environmental model samples using quantitative 1H-NMR spectroscopy: Validation of an optimized and consistent sample clean-up method. Anal Bioanal Chem. 411 (28), 7409-7418 (2019).
  17. Praveena, S. M., Aris, A. Z., Singh, V. Quality assessment for methodological aspects of microplastics analysis in soil. Trend Environ Anal Chem. 34, e00159(2022).
  18. Primpke, S., et al. Critical assessment of analytical methods for the harmonized and cost-efficient analysis of microplastics. Appl Spectro. 74 (9), 1012-1047 (2020).
  19. Käppler, A., et al. Analysis of environmental microplastics by vibrational microspectroscopy: FTIR, Raman or both. Anal Bioanal Chem. 408 (29), 8377-8391 (2016).
  20. Watteau, F., Dignac, M. F., Bouchard, A., Revallier, A., Houot, S. Microplastic detection in soil amended with municipal solid waste composts as revealed by transmission electronic microscopy and pyrolysis/GC/MS. Front Sustainable Food Syst. 2, 407866(2018).
  21. Pfohl, P., et al. Microplastic extraction protocols can impact the polymer structure. Microplastics Nanoplastics. 1 (1), 1-13 (2021).
  22. Xu, J. L., Thomas, K. V., Luo, Z., Gowen, A. A. FTIR and Raman imaging for microplastics analysis: State of the art, challenges and prospects. Trend Anal Chem. 119, 115629(2019).
  23. Cardoza, L. A., Korir, A. K., Otto, W. H., Wurrey, C. J., Larive, C. K. Applications of NMR spectroscopy in environmental science. Prog Nucl Magnetic Resonance Spectr. 45 (3-4), 209-238 (2004).
  24. Peez, N., Rinesch, T., Kolz, J., Imhof, W. Applicable and cost-efficient microplastic analysis by quantitative 1H-NMR spectroscopy using benchtop NMR and NoD methods. Magnetic Resonance Chem. 60 (1), 172-183 (2022).
  25. Günther, M., Imhof, W. Simultaneous quantification of microplastic particles by non-deuterated (NoD) 1 H-qNMR from samples comprising different polymer types. Analyst. 148 (5), 1151-1161 (2023).
  26. Papini, G., Petrella, G., Cicero, D. O., Boglione, C., Rakaj, A. Identification and quantification of polystyrene microplastics in marine sediments facing a river mouth through NMR spectroscopy. Marine Pollut Bull. 198, 115784(2024).
  27. Herrera, R., Franco, L., Rodríguez-Galán, A., Puiggalí, J. Characterization and degradation behavior of poly(butylene adipate-co-terephthalate)s. J Polymer Sci Part A. 40 (23), 4141-4157 (2002).
  28. Mauel, A., Pötzschner, B., Meides, N., Siegel, R., Strohriegl, P., Senker, J. Quantification of photooxidative defects in weathered microplastics using 13 C multiCP NMR spectroscopy. RSC Adv. 12 (18), 10875-10885 (2022).
  29. Bharti, S. K., Roy, R. Quantitative 1H NMR spectroscopy. Trend Anal Chem. 35, 5-26 (2012).
  30. Li, X., Hu, K. Quantitative NMR Studies of Multiple Compound Mixtures. Ann Rep NMR Spectro. 90, 85-143 (2017).
  31. Simmler, C., Napolitano, J. G., McAlpine, J. B., Chen, S. N., Pauli, G. F. Universal quantitative NMR analysis of complex natural samples. Curr Opinion Biotechnol. 25, 51-59 (2014).
  32. Giraudeau, P. Challenges and perspectives in quantitative NMR. Magnetic Reason Chem. 55 (1), 61-69 (2017).
  33. Nelson, T. F., Remke, S. C., Kohler, H. P. E., McNeill, K., Sander, M. Quantification of Synthetic Polyesters from Biodegradable Mulch Films in Soils. Environ Sci Technol. 54, 266-275 (2020).
  34. Brandolini, A. J., Hills, D. D. NMR spectra of polymers and polymer additives. , CRC Press. Boca Raton. (2000).
  35. Matsuda, H., Asakura, T., Miki, T. Triad sequence analysis of poly(ethylene/butylene terephthalate) copolymer using 1H NMR. Macromolecules. 35 (12), 4664-4668 (2002).
  36. Yu, Y., Flury, M. How to take representative samples to quantify microplastic particles in soil. Sci Total Environ. 784, 147166(2021).
  37. Cambardella, C. A., et al. Field-scale variability of soil properties in central Iowa soils. Soil Sci Soc Am J. 58, 1501-1511 (1994).
  38. Ramsey, M. H., Argyraki, A. Estimation of measurement uncertainty from field sampling: Implications for the classification of contaminated land. Sci Total Environ. 198 (3), 243-257 (1997).
  39. Desaules, A. Critical evaluation of soil contamination assessment methods for trace metals. Sci Total Environ. 426, 120-131 (2012).
  40. Pennock, D., Yates, T., Braidek, J. Soil Sampling Designs. Soil Sampl Meth Anal. , 25-38 (2006).
  41. Büks, F., Kaupenjohann, M. Global concentrations of microplastics in soils - A review. SOIL. 6 (2), 649-662 (2020).
  42. Bowen, M., O'Neill, I., Pringuer, M. Quantitiative Applications of Nuclear Magnetic Resonance in Pharmaceutical Analysis. Proc Soc Anal Chem. , 294-297 (1974).
  43. Frank, O., Kreissl, J. K., Daschner, A., Hofmann, T. Accurate determination of reference materials and natural isolates by means of quantitative 1H NMR spectroscopy. J Agri Food Chem. 62 (12), 2506-2515 (2014).
  44. Malz, F., Jancke, H. Validation of quantitative NMR. J Pharma Biomed Anal. 38 (5), 813-823 (2005).
  45. Astner, A. F., et al. Forming micro-and nano-plastics from agricultural plastic films for employment in fundamental research studies. J Vis Exp. (185), e641112(2022).
  46. Anunciado, M. B., et al. Effect of environmental weathering on biodegradation of biodegradable plastic mulch films under ambient soil and composting conditions. J Polymer Environ. 29 (9), 2916-2931 (2021).
  47. Deshoulles, Q., et al. Hydrolytic degradation of biodegradable poly(butylene adipate-co-terephthalate) (PBAT) - Towards an understanding of microplastics fragmentation. Polymer Degrad Stability. 205, 110122(2022).
  48. Zhang, Y., et al. Aging significantly increases the interaction between polystyrene nanoplastic and minerals. Water Res. 219, 118544(2022).
  49. Peez, N., Janiska, M. C., Imhof, W. The first application of quantitative 1H NMR spectroscopy as a simple and fast method of identification and quantification of microplastic particles (PE, PET, and PS). Anal Bioanal Chem. 411 (4), 823-833 (2019).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Bu JoVE makalesinin metnini veya şekillerini yeniden kullanmak için izin iste

İzin iste

Etiketler

Microplastic QuantificationNano plastic QuantificationPBAT ExtractionSoil BiodegradationProton NMR SpectroscopySolvent ExtractionChloroform MethanolSoil MicroplasticsBiodegradable PlasticsEnvironmental Monitoring

İlgili makaleler