Name: Fonksiyonlu naftalenlerin / Solvatochromic Boyaların Sentez için Mikrodalga-destekli Moleküliçi Dehydrogenative Diels-Alder Reaksiyonları (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-04-01T13:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 7 s
Description: Keşfedin, fonksiyonlu naftalen türevlerinin mikrodalga destekli dehidrojenatif Diels-Alder reaksiyonu ile sentezini ve bunların solvatochromik floresan boyalara dönüştürülmesini. Bu yöntem, yüksek verim ve kısa reaksiyon süresi avantajı sunar.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Biz Ulusal Bilim Vakfı (CHE0910597) ve bu işi desteklemek için Ulusal Sağlık Enstitüleri (P50-GM067982) teşekkür ederim. Biz floresans ölçümlerine ilişkin faydalı tartışmalar için profesörü Michael Trakselis (Pittsburgh Üniversitesi) müteşekkiriz. Biz floresans veri toplama onların yardım için Kristy Gogick ve Robin Sloan (Pittsburgh Üniversitesi) kabul ederler.

1. Mikrodalga-destekli Dehydrogenative DA Reaksiyonu <ol><li> Para-kloro-stiren türevidir (0.045 g, 0.18 mmol) ve bir 0.060 M çözelti oluşturmak için bir karıştırma çubuğu ile donatılmış bir 2-5 ml mikrodalga radyasyon şişeye (3 mi) 1,2-dikloroetan ekleyin. Daha yüksek konsantrasyonlarda istenmeyen ürünlerinin oluşumuna yol açar, çünkü bu konsantrasyon kullanılır. </li><li> Mikrodalga radyasyon flakon kapağı ve mikrodalga synthesizer boşluğuna yerleştirin. </li><li> Karıştırma ile ve sabit tutma süresi ile 200 dakika süreyle 180 ° C de irradyasyona uğratırlar ve çözelti. Tutma süresi ışınlama belirlenen sıcaklıkta meydana gelecek kadar uzun olur. Reaksiyon karışımı, altın rengi dönecektir. Daha uzun reaksiyon süreleri tepkime verimi için zararlı değildir. </li><li> Reaksiyon solvent olarak etil asetat / heksan% 5 kullanılarak ince tabaka kromatografisi (TLC) ile tamamlanır kontrol edin. UV ışığı ve potasyum permanganat leke ile TLC plağı gözünüzde canlandırın. Reactan ve R ft ve ürün sırasıyla 0.2 ve 0.25, vardır. </li><li> Mikrodalga reaksiyon şişesine durulama ile 1,2-dikloroetan, 1 ml kullanarak bir parıldama şişeye reaksiyon aktarın. Sintilasyon şişesi içinde çözelti yaklaşık 3 ml ile sonuçlanır. </li><li> 40 C&#39;de indirgenmiş basınç altında sintilasyon şişesi içeriği konsantre ° C&#39;de bir döner buharlaştırıcı (10-30 mm Hg) kullanılarak seçilir. Çözücü buharlaştırıldı 5-10 dakika, ve 45 ham kahverengi bir yağ mg elde edilir gerektirir. Ham petrol istikrarlı ve ayrışma olmadan süresiz olarak saklanabilir. </li><li> Beyaz bir katı olarak 41 mg naftalin elde etmek için süzücü olarak etil asetat / hekzan ile% 5 silika jel pipet ile filtrasyon yoluyla ham petrol temizler. </li><li> Çözücü olarak döteryumlanmış kloroform (CDCI3) kullanarak, 1 H nükleer manyetik rezonans (NMR) spektroskopisi ile ürünün kimliğinin doğrulanması. Aşağıdaki gibi, bir 300 MHz NMR spektrometre için, naftalin 1 H NMR spektrumu: 7.80 (d, J = 1.8 Hz, 1 H), 7.72 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.38 (dd, J = 1.8, 9.0 Hz, 1 H), 3.07 (t, J = 7.1 Hz , 4H), 2.66 (s, 3H), 2.18 (p, J = 7.1 Hz, 2H) ppm. </li></ol> 2. Buchwald-Hartwig Paladyum katalizli çapraz-bağlama reaksiyonu <ol><li> Bir karıştırma çubuğu ve kapağını flakon ile donatılmış bir fırında kurutulmuş 0.5-2 ml Biotage mikrodalga radyasyon flakon RuPhos palladacycle (3 mg, 0.004 mmol) ekleyin. </li><li> Küçük gauge iğne ile kapak septumu delerek azot üç kez flakon boşaltın ve tekrar doldurun. Flakon tasfiye tamamlandıktan sonra, iğne çıkarılır. Mikrodalga radyasyon şişeye reaksiyon sırasında kapalı bir tüp olduğu gibi hareket edecek, ve en az hava tepkime kabı içinde mevcut olduğu zaman en iyi sonuçlar elde edilir. </li><li> Septum ile karıştırma ile, şırınga yoluyla lityum bis (trimetilsilil) amid (THF, 0.32 mmol içinde 1.0 M çözeltiden 0.32 mi) ilave edilir. Çözüm kırmızı olur. </li><li> 2-10 dakika karıştırıldıktan sonra, (0.038 g, naftalin eklemekŞırınga yoluyla 0.3 ml susuz tetrahidrofuran (THF) içinde 0.16 mmol) eklenmiştir. Ek THF (en fazla 0.2 ml) tam olarak naftalin çözünmesi için de kullanılabilir. </li><li> Karıştırma 2-10 dakika sonra şırınga yoluyla dimetilamin (THF, 0.24 mmol, 2.0 M çözeltiden 0.12 mL) ekleyin ve bir önceden ısıtılmış 85 ° C yağ banyosu içine tepkime kabı düşürmektedir. </li><li> Reaksiyon TLC ile tamamlanıncaya ° C ya da 85 kadar, 3 saat boyunca, reaksiyon karışımı ısıtılır. Reaksiyon karışımı koyu renkli kahverengi olacaktır. TLC için, asetat / heksan solvent olarak% 20 etil kullanmak, ve UV ışığı ve potasyum permanganat leke ile ortaya çıkan levha görselleştirmektedir. Reaktant ve ürün Rf sırasıyla 0.5 ve 0.4 vardır. </li><li> Oda sıcaklığına soğutun reaksiyon, şişenin kapağı çıkarmak ve doymuş sulu amonyum klorür çözeltisi ile tepkime (10 ml) gidermek. </li><li> Bir 60 ml &#39;lik ayırıcı bir huni kullanılarak, organik tabaka sulu tabakadan ayrılması. Etil asetat ile sulu tabaka üç kez özü (12 ml) eklenmiştir. </li><li> Ayırma hunisi içinde birleştirin ve organik tabakalar tuzlu su (15 ml) ile bir kez yıkanır. </li><li> 10 dakika boyunca sodyum sülfat üzerinde birleştirilen organik katmanlar, kurutun ve ardından yerçekimi filtrasyon ile sodyum sülfat çıkarın. </li><li> Bir döner buharlaştırıcı kullanılarak 30 ° C (10-30 mm Hg) düşük basınç altında, elde edilen solüsyon konsantre. Çözücü buharlaştırıldı 5-10 dakika gerektirir, ve ham kahverengi bir yağ elde edilir. </li><li> Asetat / heksan solvent olarak bir etil 1,5 cm sütun kromatografi ve% 5 ile silis jel kolon kromatografisi ile ham ürün üzerine koyulmuştur. Boya sarı bir katı olarak 27 mg elde edilir. </li><li> 1 H-NMR çözücü olarak CDCI3 kullanılarak ürünün kimliğinin doğrulanması. Bir 400 MHz NMR spektrometre, boya olarak takip edilir için 1 H NMR spektrumu: 7.64 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.11 (dd, J = 2.5, 9.0 Hz, 1H ), 6.87 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 3.02 (s, 6H), 3,02-2,87 (m, 4H), 2.65 (s, 3H), 2.12 (p, J = 7.3 Hz, 2H) ppm. </li></ol> 3. Fotofiziksel Çalışmaları Boya Çözüm hazırlanması <ol><li> Temiz, kuru 10 ml.lik ölçülü balona boya 1 mg aktarın ve boya bir 0,4 x 10 -3 M stok solüsyonu elde etmek için diklorometan ile hacim (DCM) seyreltin. </li><li> İkinci bir 10 ml&#39;lik ölçülü balona stok solüsyonu 253 ul aktarın ve boya bir 1 x 10 -5 M çözelti hazırlamak için DCM ile hacme seyreltin. Bu çözüm, UV-Vis ve boya için floresan verilerini toplamak için kullanılır. </li></ol> 4. UV-Görünür Bölge Absorpsiyon Spektroskopisi <ol><li> DCM ile iki quartz spektrofotometre hücreleri doldurun. Bunlar boş örneklerdir. UV-Vis spektrofotometre boşluğuna yerleştirin. Hücrenin optik yüzeyler asla dokunmayın. Optik eksen dönük olmayan yan plakalardan en azından hücreleri tutun. </li><li> Için enstrümantal parametrelerini ayarlayın2 bir yarık genişliğinde ve 480 nm / dak &#39;lık bir toplama oranı. Örnek için bir ad seçin ve 600 ila 200 nm bir kazanım aralığı seçin. </li><li> Arka spektrum toplayın, cihazdan numune hücresi kaldırmak boşaltın ve doldurmadan önce 1 x 10 -5 M boya çözeltisi çeşitli bölümleri ile durulayın. Hücre doldurmaktan kaçının. Tutucunun içine numune hücresi geri takmadan önce, dikkatli bir şekilde temiz bir lens dokusu hücre pencereleri silin. </li><li> Örnek absorbsiyon spektrumunu toplayın. Emilimin maksimum 377 nm&#39;de görülmektedir. </li><li> Diğer numuneler üzerinde UV-Vis absorpsiyon analizleri çalıştırmadan önce su, aseton, ve etanol ile quartz spektrofotometre hücreleri dikkatlice temizleyin. </li><li> Toplanan verileri çizmek ve analiz etmek için Excel veya Menşe yazılımını kullanın. </li></ol> 5. Floresans Emisyon Spektroskopisi <ol><li> 1 x 10 -5 M boya çözeltisi ile kuvars florimetre hücre doldurun ve spectrofluoromet içine yerleştiriner. Hücrenin optik yüzeyleri ile cilt temasından kaçının. </li><li> Enstrümantal parametreleri ayarlayın: 334 nm dalgaboyu, 2 yarık genişliği, 0.1 nm / sn elde etme oranı, 390-750 nm satın aralığı. A 390 nm kesim filtresi emisyon kaynağından saçılan ışıkta kaldırmak için gereklidir. </li><li> Örneğin floresan emisyon spektrumunu toplayın. Floresans emisyon maksimum 510 nm&#39;de görülmektedir. </li><li> Diğer örnekler üzerinde flüoresans analizi çalıştırmadan önce kuvars florimetre su ile hücre, aseton, etanol ve temizleyin. </li><li> Toplanan verileri çizmek ve analiz etmek için Excel veya Menşe yazılımını kullanın. </li></ol>

<ol><li>Wender, P. A., Miller, B. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+at+the+molecular+frontier%5BTitle%5D)+AND+%22Nature%22%5BJournal%5D)">Synthesis at the molecular frontier.</a> Nature. 460, 197-201 (2009).</li>
<li>Takao, K. -i, Munakata, R., Tadano, K. -i <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+Advances+in+Natural+Product+Synthesis+by+Using+Intramolecular+Diels-Alder+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Recent Advances in Natural Product Synthesis by Using Intramolecular Diels-Alder Reactions.</a> Chem. Rev. 105 (12), 4779-4807 (2005).</li>
<li>Winkler, J. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Tandem+Diels-Alder+Cycloadditions+in+Organic+Synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Tandem Diels-Alder Cycloadditions in Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 96 (1), 167-176 (1996).</li>
<li>Wessig, P., Müller, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+Dehydro-Diels-Alder+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">The Dehydro-Diels-Alder Reaction.</a> Chem. Rev. 108 (6), 2051-2063 (2008).</li>
<li>Wagner-Jauregg, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thermische+und+photochemische+Additionen+von+Dienophilen+an+Arene+sowie+deren+Vinyloge+und+Hetero-Analoge%3B+II%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">Thermische und photochemische Additionen von Dienophilen an Arene sowie deren Vinyloge und Hetero-Analoge; II.</a> Synthesis. (10), 769-798 (1980).</li>
<li>Ohno, H., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Highly+Regio-+and+Stereoselective+Formation+of+Bicyclo%5B4.2.0%5Doct-5-ene+Derivatives+through+Thermal+Intramolecular+%5B2+%2B+2%5D+Cycloaddition+of+Allenes%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition of Allenes.</a> J. Org. Chem. 72 (12), 4378-4389 (2007).</li>
<li>Stille, J. K., Chung, D. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reaction+of+Vinylidene+Cyanide+with+Styrene.+Structure+of+the+Cycloadduct+and+Copolymer%5BTitle%5D)+AND+%22Macromolecules%22%5BJournal%5D)">Reaction of Vinylidene Cyanide with Styrene. Structure of the Cycloadduct and Copolymer.</a> Macromolecules. 8 (1), 83-85 (1975).</li>
<li>Klemm, L. H., Klemm, R. A., Santhanam, P. S., White, D. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+Diels-Alder+reactions.+VI.+Synthesis+of+3-hydroxymethyl-2-naphthoic+acid+lactones%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Intramolecular Diels-Alder reactions. VI. Synthesis of 3-hydroxymethyl-2-naphthoic acid lactones.</a> J. Org. Chem. 36 (15), 2169-2172 (1971).</li>
<li>Klemm, L. H., McGuire, T. M., Gopinath, K. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+Diels-Alder+reactions.+10.+Synthesis+and+cyclizations+of+some+N-%28cinnamyl+and+phenylpropargyl%29cinnamamides+and+phenylpropiolamides%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Intramolecular Diels-Alder reactions. 10. Synthesis and cyclizations of some N-(cinnamyl and phenylpropargyl)cinnamamides and phenylpropiolamides.</a> J. Org. Chem. 41 (15), 2571-2579 (1976).</li>
<li>Ozawa, T., Kurahashi, T., Matsubara, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dehydrogenative+Diels-Alder+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Dehydrogenative Diels-Alder Reaction.</a> Org. Lett. 13 (19), 5390-5393 (2011).</li>
<li>Chackalamannil, S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+facile+Diels-Alder+route+to+dihydronaphthofuranones%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">A facile Diels-Alder route to dihydronaphthofuranones.</a> Tetrahedron Lett. 41 (21), 4043-4047 (2000).</li>
<li>Ruijter, E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Polycyclic+Alkaloid-Type+Compounds+by+an+N-Acyliminium+-Pictet-Spengler%2FDiels-Alder+Sequence%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Polycyclic Alkaloid-Type Compounds by an N-Acyliminium -Pictet-Spengler/Diels-Alder Sequence.</a> Synlett. 2010, 2485-2489 (2010).</li>
<li>Toyota, M., Terashima, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+novel+synthesis+of+the+basic+carbon+framework+of+fredericamycin+A.+Promising+routes+for+the+spiro+chiral+center+construction+of+the+CD-ring+system%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">A novel synthesis of the basic carbon framework of fredericamycin A. Promising routes for the spiro chiral center construction of the CD-ring system.</a> Tetrahedron Lett. 30 (7), 829-832 (1989).</li>
<li>de Koning, C. B., Rousseau, A. L., van Otterlo, W. A. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Modern+methods+for+the+synthesis+of+substituted+naphthalenes%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Modern methods for the synthesis of substituted naphthalenes.</a> Tetrahedron. 59 (1), 7-36 (2003).</li>
<li>Johnson, I., Spence, M. T. Z. The Molecular Probes Handbook, A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies. , 11th ed, Life Technologies Corporation. Grand Island, NY. 1051(2010).</li>
<li>Fernández-Suárez, M., Ting, A. Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Fluorescent+probes+for+super-resolution+imaging+in+living+cells%5BTitle%5D)+AND+%22Nat.+Rev.+Mol.+Cell.+Biol%22%5BJournal%5D)">Fluorescent probes for super-resolution imaging in living cells.</a> Nat. Rev. Mol. Cell. Biol. 9 (12), 929-943 (2008).</li>
<li>Kappe, O. C., Dallinger, D., Murphree, S. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aKappe%2C+OC+%22Practical+Microwave+Synthesis+for+Organic+Chemists%22">Practical Microwave Synthesis for Organic Chemists</a>. , Wiley-VCH. Weinheim. (2009).</li>
<li>Kocsis, L. S., Benedetti, E., Brummond, K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Thermal+Dehydrogenative+Diels-Alder+Reaction+of+Styrenes+for+the+Concise+Synthesis+of+Functionalized+Naphthalenes%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">A Thermal Dehydrogenative Diels-Alder Reaction of Styrenes for the Concise Synthesis of Functionalized Naphthalenes.</a> Org. Lett. 14 (17), 4430-4433 (2012).</li>
<li>Benedetti, E., Kocsis, L. S., Brummond, K. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Photophysical+Properties+of+a+Series+of+Cyclopenta%5Bb%5Dnaphthalene+Solvatochromic+Fluorophores%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Photophysical Properties of a Series of Cyclopenta[b]naphthalene Solvatochromic Fluorophores.</a> J. Am. Chem. Soc. 134 (30), 12418-12421 (2012).</li>
<li>OriginLab Corporation. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=%22Origin+8+User+Guide%22">Origin 8 User Guide</a>. , OriginLab. Northhampton, MA. (2007).</li>
</ol>

Yazarlar hiçbir rakip mali çıkarlarının olmadığını beyan ederim.

Mikrodalga Destekli Dehydrogenative DA Reaksiyonu Mikrodalga ışınlama ile styrenyl öncüllerinin intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyonu (MWI) gibi az 30 olarak dk (Şekil 1) 18 gerektiren, 71-100% yüksek verim ve kısa reaksiyon sürelerinde çeşitli naftalin yapılar üretmektedir. Dehydrogenative DA reaksiyonu gerçekleştirmenin en zor yönü çözücü özellikleri çeşitli optimum ısıtma sağlamak için dikkate alınması gerekir, çünkü genellikle karmaşıktır çözücü seçimi var...

Küçük molekül tasarımı ve sentezi ilaç, böcek ilaçları, organik boyalar, ve 1 daha birçok içerir bilimsel alanlarda bir dizi gelişimi için çok önemlidir. Diels-Alder (DA) ve dehidro-Diels-Alder (DDA) reaksiyonlar küçük halkalı ve aromatik bileşikler 2-4 sentezi özellikle güçlü araçlardır. Buna ek olarak, alkin dienophiles ile stiren dienlerin termal dehydrogenative DA reaksiyonlar, başlangıçta daha ileri oksidasyon koşulları altında 5 aromatize olabilir cycloadducts oluşturmak suretiyle aromatik bileşiklerin sentezi için potansiyel olarak yararlı bir yol sağlar. Alkinler ile stiren dienlerin bir termal intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyon kullanılarak, problemler tipik olarak, bu gibi istenmeyen [2 + 2] siklo 5,6 ve polimerizasyon reaksiyonları 7 ve zayıf seçimlilik, giderilir ve naftalin bileşikleri olarak bir dien olarak kullanan stiren ile ilişkili oluşturulabilir. Alkinler ile stiren termal intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyon ciddi sorunlar olmadan değildir. İlk olarak, en reaksiyonu, düşük verimleri, uzun reaksiyon süreleri ve yüksek reaksiyon sıcaklıkları 8-11 muzdarip. Ayrıca, birçok tepkiler naftalin ürünün münhasır oluşumunu teşvik yok, naftalin ve bakır çifti ile işlenir hem üretilen, genellikle kolon kromatografisi 11,12 ile ayrılmaz karışımları gibi. Haberci stiren-Ynes ve bağlama elemanları, aynı zamanda heteroatom ve / veya karbonil parçalan dahil etmek için sınırlıdır. Sadece bir örnek 250 koşullar gerektiren, her bir karbon-içeren ip için rapor edilir ° C naftalin oluşumu 10 elde etmek üzere 48 saat boyunca muntazam. Başlangıç ​​maddelerinin bağlama elemanları içinde sınırlı çeşitli ek olarak, bu yöntem en çok ciddi kısıtlamalar bir konvansiyonel termal koşullar altında tolere özelliğe sahip olmamasıdır.Başlangıç ​​malzemesinin alkin terminus ya da ikame edilmemiş ya da bir fenil ya da trimetilsilil (TMS), 8-13 parça ile eklenir. Bir örnekte, alkin terminusta bir ester dehydrogenative DA reaksiyon geçmesi için gösterilmiştir, ancak naftalin ve bakır çifti ile işlenir ürünleri 11 oluşan bir karışım içinde sonuçlanır. Bir sonraki önerisi Alkin terminus ekleyeceği bir TMS grup yüksek verimler 10 seçkin naftalin oluşumu ulaşmak için gerekli olduğunu göstermektedir. Termal dehydrogenative DA reaksiyonlar için bildirilen çeşitli işlevleri eksikliği ciddi bir şekilde eşsiz naftalin yapıların montaj karşı bu reaksiyonun muhtemel sınırlar. Naftalin yapılarda varyasyon arzusu çeşitli bilimsel alanlarda, özellikle organik floresan boyalar 14,15 küçük molekül yapı taşları olarak işlev kaynaklanmaktadır. Küçük org mükemmel uzaysal çözünürlüğü ve tepki zamanlarıgerçek zamanlı olaylar 16 izleme anic boyaları piyasada mevcut floresan bileşikler yüzlerce gelişmesine yol açmıştır. Bu boyaların çok farklı fotofiziksel ve kimyasal özellikleri ile 15 naftalen vardır. Bireysel fonksiyonlarını izlemek için belirli özelliklere sahip floresan boya seçimi daha farklı fotofiziksel özelliklere sahip floroforlar yeni sınıfları için giderek artan bir ihtiyaç yol açan zorlu. Bu amaçla, bir tek naftalin iskele çeşitlendirilmesi için izin verir alkinler ile stiren bir termal intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyon yeni naftalin-içeren floresan boyalar geliştirmek için uygulama ile potansiyel olarak yararlı olacaktır. Daha yüksek kimyasal verim yol açan kimyasal örnek daha düzgün ısıtma, daha hızlı reaksiyon oranları, daha hafif reaksiyon şartlarında sağlar, çünkü geleneksel ısıtma için bir alternatif olarak, mikrodalga destekli kimya avantajlıürünleri 17 s, ve genellikle farklı seçicilik. Stiren intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyonu için mikrodalga-destekli konvansiyonel ısıtma koşulları çalışanı, daha önce kötü verimi artırarak, dakika gün tepki zamanı azaltarak reaksiyon sıcaklıklarının düşürülmesi ve daha seçici oluşum sunarak bu metodoloji ile ilgili sorunların çoğunu ortadan kaldırmak için hizmet vermektedir İstenen naftalin ürün. Mikrodalga-destekli reaksiyon koşulları, daha önce ulaşılmaz olan naftalin ürünlerin işlevselliği daha büyük bir çeşitlilik ana sözleşmesinde kolaylaştırmak için daha yüksek olabilir. Sadece bir örnek, önceki naftalin bakır çifti ile işlenir ve her ikisi de% 90 verim 170 ° C 12 &#39;de 15 dakika kadar kısa olarak elde edildiği dehydrogenative DA reaksiyon için mikrodalga destekli koşulları kullanılarak rapor edilmiştir. Burada bir mikrodalga-destekli intramoleküler dehidrojenaz bildirilmiştirgibi az 30 olarak min ve kantitatif verim yüksek 18 Fonksiyonlu ve farklı naftalin ürünlerin özel oluşumuna yol açar styrenyl türevleri yerli DA reaksiyonu. Bu protokol daha fazla yarar popüler ticari olarak temin boya Prodan 19, bu rakip fotofiziksel özelliklere sahip olan yeni solvatochromic floresan boya içine bir naftalin ürünün tek aşamalı dönüşümü ile ortaya konmuştur.

<table><tbody><tr><td colspan="4">Reaktif/Malzeme</td></tr><tr><td>1,2-Dichlor&#8211; thane, ACS reaktifi &#8805; % 99.0 </td><td>Sigma-Aldrich</td><td>319929</td><td></td></tr><tr><td>SiliaPlate G TLC - cam destekli, 250 & mu; m</td><td>Silicycle</td><td>TLG-R10011B-323</td><td></td></tr><tr><td>Etil asetat, sertifikalı ACS &#8805; %99,5</td> <td>Fisher Scientific</td><td>E14520</td><td></td></tr><tr><td>Hekzanlar, sertifikalı ACS &#8805; % 98,5</td> <td>Fisher Scientific</td><td>H29220</td><td></td></tr><tr><td>Silika jel, standart sınıf</td><td>Sorbent Teknolojileri</td><td>30930M</td><td>60 A, 40-63 & mu; M (230 x 400 ağ)</td></tr><tr><td>RuPhos palladacycle</td><td>Strem</td><td>46-0266</td><td></td></tr><tr><td>Azot gazı</td><td>Matheson TRIGAS</td><td>NI304</td><td>Azot 304cf, endüstriyel</td></tr><tr><td>Lityum bis (trimetilsilil) amid çözeltisi</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>225770</td><td>THF içinde 1.0 M çözeltisi</td></tr><tr><td>Tetrahidrofuran susuz &# 8805; % 99.9</td> <td>Sigma-Aldrich</td><td>401757</td><td>İnhibitör içermeyen</td></tr><tr><td>Dimetilamin çözeltisi</td> THF Amonyum klorürde <td>Sigma-Aldrich</td><td>391956</td><td>2.0 M çözeltisi</td></tr><tr><td></td><td>Fisher Scientific</td><td>A661-500</td><td></td></tr><tr><td>Sodyum sülfat, susuz (granül)</td> <td>Fisher Scientific</td><td>S421-500</td><td></td></tr><tr><td>Kromatografi sütunu</td><td>Chemglass</td><td>CG-1188-04</td> <td>& # 189; içinde Kimlik x 18 inç E.L.</td></tr><tr><td>Sikloheksan, &#8805; %99,0</td> <td>Fisher Scientific</td><td>C556-1</td><td></td></tr><tr><td>Toluen susuz, %99,8</td> <td>Sigma-Aldrich</td><td>24451</td><td></td></tr><tr><td>1,4-Dioksan susuz, %99,8</td> <td>Sigma-Aldrich</td><td>296309</td><td></td></tr><tr><td>Tetrahidrofuran susuz, &#8805; İnhibitör olarak %99,9</td> <td>Sigma-Aldrich</td><td>186562</td><td>250 ppm BHT</td></tr><tr><td>Diklorometan</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>650463</td><td>Chromasolv Plus</td></tr><tr><td>Kloroform, &#8805; %99,8</td> <td>Fisher Scientific</td><td>C298-1</td><td></td></tr><tr><td>Asetonitril susuz, %99,8</td> <td>Sigma-Aldrich</td><td>271004</td><td></td></tr><tr><td>Dimetil sülfoksit, &#8805; %99,9</td> <td>Fisher Scientific</td><td>D128</td><td></td></tr><tr><td>Etil alkol </td><td>Pharmco-AAPER</td><td>11ACS200</td><td>Mutlak</td></tr><tr><td colspan="4">Equipment</td></tr><tr><td>Microwave Synthesizer</td><td>Biotage Biotage</td><td>Başlatıcı Exp Mikrodalga</td><td></td></tr><tr><td>Flakon</td><td>Biotage</td><td>352016</td><td>0.5 &# 8211; 2 ml</td></tr><tr><td>Mikrodalga Flakon</td><td>Biotage</td><td>351521</td><td>2 &#8211; 5 ml</td></tr><tr><td>Mikrodalga Flakon Kapağı</td><td>Biotage</td><td>352298</td><td></td></tr><tr><td>Mikrodalga Sentezleyici</td><td>Anton Paar</td><td>Monowave 300</td><td></td></tr><tr><td>Mikrodalga Flakon G4</td><td>Anton Paar</td><td>99135</td><td></td></tr><tr><td>Mikrodalga Flakon Kapağı</td><td>Anton Paar</td><td>88882</td><td></td></tr><tr><td>NMR Spektrometresi</td><td>Bruker</td><td>Avance</td><td>300 veya 400 MHz</td></tr><tr><td>UV-Görünür Spektrometre</td><td>PerkinElmer</td><td>Lamda 9</td><td></td></tr><tr><td>Spektrofotometre hücresi</td><td>Starna Hücreleri</td><td>29B-Q-10</td><td>Spektrozil kuvars, yol uzunluğu 10 mm, yarı mikro, siyah duvar</td></tr><tr><td>Spektroflorometre </td><td>HORIBA Jobin Yvon</td><td>FluoroMax-3 S4</td><td></td></tr><tr><td>Florometre hücresi</td><td>Starna Hücreleri</td><td>29F-Q-10</td><td>Spektrozil kuvars, yol uzunluğu 10 mm, yarı mikro</td></tr></tbody></table>

fonksiyonlu naftalenlerin / solvatochromic boyaların sentez için mikrodalga-destekli moleküliçi dehydrogenative diels-alder reaksiyonları

Microwave-assisted Intramolecular Dehydrogenative Diels-Alder Reactions for the Synthesis of Functionalized Naphthalenes/Solvatochromic Dyes

Fonksiyonlu naftalenler, doğal ya da biyolojik olarak aktif moleküllerin sentezi yeni organik boyaların hazırlanması kadar araştırma alanlarda çeşitli uygulamaları vardır. Çok sayıda stratejileri naftalin iskelelerinin ulaşmak için bildirilmiş olmasına rağmen, pek çok işlemde amirinden mevcut malzemelerin yelpazesi daraltır içeren işlevselliği açısından sınırlamalar mevcut. Değiştirilen naftalinler doğrudan erişim için çok yönlü yöntemlerin geliştirilmesi bu nedenle son derece arzu edilir. Diels-Alder (DA) siklo reaksiyon kolayca temin edilebilir başlangıç ​​malzemelerinden, doymuş ve doymamış halka sistemlerinin oluşumu için güçlü ve çekici bir yöntemdir. Styrenyl türevlerinin yeni bir mikrodalga-destekli molekül-içi dehydrogenative DA reaksiyon tarifnamede fonksiyonalitesine siklopenta çeşitli üretir açıklandığı gibi [b] Mevcut sentetik yöntem kullanılarak hazırlanabilir değil naftalenlers. Geleneksel ısıtma ile karşılaştırıldığında, mikrodalga radyasyon, reaksiyon hızları hızlandırır verimi artırır ve istenmeyen yan ürünlerin oluşumunu sınırlar. Bu protokol daha fazla bir yarar Buchwald-Hartwig paladyum katalizli çapraz-bağlama reaksiyonu yolu ile, yeni bir solvatochromic floresan boya içine bir DA cycloadduct dönüşümü ile ortaya konmuştur. Floresans spektroskopisi, bilgilendirici ve hassas analitik tekniği olarak, çevre bilimleri, tıp, farmakoloji ve hücresel biyoloji gibi araştırma alanlarında önemli bir rol oynar. Mikrodalga destekli dehydrogenative DA reaksiyonu sonucu elde edilen yeni organik floroforlar, çeşitli erişim bu alanda daha fazla ilerlemesini sağlar.

180 styrenyl türevlerinin mikrodalga radyasyon (MWI) tam siklopenta ° C ile sonuçlanmaktadır [b] yalnızca 30 dk içinde ve kantitatif verim (Şekil 1), yüksek 18 naftalin oluşumu. Resim bakır çifti ile işlenir yan ürün tespit olup, 1 H, NMR spektroskopi ile ışınlama sonra ürün ilave saflaştırma (Şekil 2) için gerek kalmadan saf görünür. Naftalin çerçeve için çeşitli değişiklikler de ip, varyasyonları ve naftalin halkasının değiştirme modeli, ele...

Mikrodalga-destekli intramoleküler dehydrogenative Diels-Alder (DA) reaksiyonları Fonksiyonlu siklopenta için kısa erişim sağlamak [<em&gt; B</em&gt;] Naftalin yapı taşlarıdır. Bu metodolojinin yarar Buchwald-Hartwig paladyum katalizli çapraz bağlama reaksiyonları vasıtasıyla yeni solvatochromic floresan boyalar içine dehydrogenative DA cycloadducts bir adım dönüşümü ile ortaya konmuştur.

Fonksiyonlu naftalenlerin / Solvatochromic Boyaların Sentez için Mikrodalga-destekli Moleküliçi Dehydrogenative Diels-Alder Reaksiyonları

Functionalized naphthalenes have applications in a variety of research fields ranging from the synthesis of natural or biologically active molecules to ...

Aşağıdaki deneyin genel amacı, mikrodalga destekli dehidro-Diels-Alder veya DDDA reaksiyonu aracılığıyla fonksiyonelleştirilmiş naptenler üretmektir. Bu, çeşitli lenen substratları üretmek için stiril öncüllerin mikrodalga ile ışınlanmasıyla gerçekleştirilir. İkinci adım olarak, lenenlerin bir amin ile Buckwald-Hartwig paladyum katalizli çapraz kenetlenme reaksiyonu yürütülür.Bu durum, solvokromik floresan boyalar olarak işlev gören ve ticari olarak mevcut bir boya ile yapısal olarak ilişkili olan, elektron veren ve elektron çeken gruplar içeren naftalinlerin sentezlenmesiyle sonuçlanır. Ardından, yeni substratların seçilen fotofiziksel özelliklerini ölçmek amacıyla boyanın çözeltileri hazırlanır. Bu özgün sentetik yaklaşım, istenen fotofiziksel ve çekici kimyasal özelliklere sahip moleküler mimarilere erişim sağlar.Çeşitli çözücülerde floresans emisyon spektroskopisine dayalı olarak, bu boyaların ilgi çekici SLV kromik davranışı ve geniş Stokes kaymaları gösteren sonuçlar elde edilmiştir. DDDA reaksiyonunun sentetik faydası, ayarlanabilir fotofiziksel ve kimyasal özelliklere sahip bir dizi naphthaline içeren floroforun sentezi ile gösterilmiştir. Bu tekniğin, geleneksel ısıtma gib

microwave-assisted-intramolecular-dehydrogenative-diels-alder

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Anillerle C-H işlevselleştirme yoluyla farmasötik olarak aktif indol türevlerinin sentezi için iki aşamalı bir prosedür, foto- ve Brønsted asit katalizi kullanılarak açıklanmıştır.

Intermediate Peroksitlerin yoluyla fotokimyasal ve Asit-katalize CH fonksiyonlandırmalar tarafından Antiviral tetrahidrokarbazole Türevlerinin Sentezi (CİPS)

İyonik sıvılar (IL'ler), yüksek diastereoseçiciliklerde ve iyi verimlerde 1,6-ketoesterlere hızlı, basit ve ucuz erişime aracılık eder. Reaksiyon protokolü sağlamdır ve 1,6-ketoesterler, basit bir filtrasyon protokolünden sonra gram ölçeğinde elde edilebilir. Ayrıca, 1,6-ketoesterler, hidrokarbon çözücülerde güçlü jelatörlerdir.

İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki

Yüksek verimli termal aktif gecikmeli Floresans yayıcılar sentezi ölçek-up sunulan makalede anlatılan.

Dibenzothiophene-S, S-dioksit göbek üzerinde esaslı gecikmeli Floresans termal aktif Emitters ölçek-up kimyasal sentez

Bir 2-azido-1-nitrat-ester karşılık gelen 2-azido-1-trichloroacetimidate bir pot yordamdaki dönüştürülebilir. El yazması karbonhidrat sentezi mikrodalga reaktörde yarar göstermek için hedeftir.

One-pot mikrodalga destekli dönüşüm anomerik nitrat-esterleri Trichloroacetimidates

2-isopropylthioxanthone/imidazolium tetraphenylborate tuz sistem UV ışınlama tarafından photogenerate N oluşur carbenes (NHCs) bir iletişim kuralına açıklar. Photoreleased NHC karakterize ve fotokimyasal mekanizması aydınlatmak için yöntemler önerilmektedir. Yüzük-açılış sentezde photopolymerization çözüm ve miniemulsion iletişim kuralları bu 2-bileşen NHC photogenerating sistemi potansiyelini göstermektedir.

N oluşur Carbenes Photogeneration: Photoinduced yüzük-açılış sentezde polimerizasyon uygulamada

1-aril-1H-pyrazol-5-aminokarin, 1 M HCL 'de bir mikrodalga reaktörü kullanarak 3-amino ocrotononitril veya α-cyanoketone ile birlikte aril hidazin ile hazırlanır. En reaksiyonlar 10-15 dakika içinde yapılır ve saf ürün% 70-90 tipik izole  verimleri ile vakum filtrasyon ile elde edilebilir.

1-Aryl-1H-pyrazole-5-aminlerin mikrodalga destekli hazırlanması

3-Aroyl-N-hidroksi-5-nitroindoles tek adımlı termal prosedürde konjuge terminal alkiyyon ile 4-nitronitrosobenzene sikloilamı ile sentezlendi. Nitrosoarene ve alkiyonlar hazırlanması yeterli rapor edildi ve sırasıyla ilgili aniline ve alkinol üzerinde oksidasyon prosedürleri ile.

Alkiyonları ile 4-Nitronitrosobenzene Sikloaddition tarafından 3-Aroyl- N-hidroksi-5-nitroinollerin Direkt, Regiosel ve Atom-Ekonomik Sentezi

Heteroaryl bileşikler organik sentez, tıbbi ve biyolojik kimyada kullanılan önemli moleküllerdir. Paladyum kataliz kullanılarak mikrodalga destekli heteroarylasyon, heteroaryl moieties'i doğrudan keton substratlarına bağlamak için hızlı ve etkili bir yöntem sağlar.

Geçiş Metal Kataliz Kullanarak Ketonların Mikrodalga Destekli Doğrudan Heteroarylasyon

Metaliçermeyen fotokatalizör olarak cercosporin kullanan azot içeren heterodöngülerin sentezi için yeni rotalar geliştirilmiştir.

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- ve [4+2]-Hafif Koşullarda Azoalkenlerin Annülasyonları

Claisen-Schmidt yoğuşma reaksiyoni, metin köprülü konjuge bisiklik aromatik bileşiklerin üretimi için önemli bir metodolojidir. Aldol reaksiyonunun baz aracılı bir varyantı kullanılarak, genellikle ucuz ve operasyonel olarak basit sentetik bir yaklaşımla bir dizi floresan ve/ veya biyolojik olarak ilgili moleküle erişilebilir.

Claisen-Schmidt Yoğuşma Yaklaşımı Kullanılarak pH Bağımlı Pyrazole, Imidazol ve İzinolon Dipyrrinone Flor Floroforlarının Sentezi

Keşfedin, fonksiyonlu naftalen türevlerinin mikrodalga destekli dehidrojenatif Diels-Alder reaksiyonu ile sentezini ve bunların solvatochromik floresan boyalara dönüştürülmesini. Bu yöntem, yüksek verim ve kısa reaksiyon süresi avantajı sunar.

Fonksiyonlu naftalenlerin / Solvatochromic Boyaların Sentez için Mikrodalga-destekli Moleküliçi Dehydrogenative Diels-Alder Reaksiyonları (Video) | JoVE Journal

Fonksiyonlu naftalenlerin / Solvatochromic Boyaların Sentez için Mikrodalga-destekli Moleküliçi Dehydrogenative Diels-Alder Reaksiyonları

Daha fazla video keşfet