Situ Kızılötesi Spektroskopi ile Birleştiğinde Titrasyon Kullanarak Lewis Çiftleri Karakterize

Bu yöntem, Lewis asitleri ve karboniller arasındaki çözelti etkileşimlerini sentetik koşullar altında inceler. Bu teknik, karbonil merkezli reaksiyonlar içine mekanistik anlayış için uygulanabilir. Lewis asit karbonil komplekslerini reaksiyon koşullarında gerçek zamanlı olarak gözlemleyebiliriz, bu da katalizörile substratların ve ürünlerin davranışlarının gözlemlemesine olanak sağlar.

Bu yöntem, sentetik kimyager yüksek verimli prosedürleri tasarlamak için gerekli bilgileri vererek moleküllerin temel etkileşimleri hakkında fikir verir. Bu sistem, kızılötesi spektrumda tespit edilebilen denge değişikliğine neden olan herhangi bir çözüm etkileşimine uygulanabilir. Başlamak için, veri toplama yazılımını açın, yapılandırma sekmesinin altındaki enstrümana tıklayın, arka plan toplama'yı tıklatın, devam et'i tıklatın, taramaları 256'ya ayarlayın ve arka plan toplamak için Tamam'ı tıklatın.

Ardından, veri toplama yazılımında dosyayı tıklatın, yeniyi tıklatın, hızlı başlat'ı tıklatın. Süreyi 15 dakikaya, numune aralığını 15 saniyeye ayarlayın. Denemeyi oluşturmak için oluştur'u tıklatın.

Bir eldiven kutusuna bir karıştırma çubuğu ile yüklü bir alev kurutulmuş 25 milimetrelik iki boyunlu yuvarlak alt şişe koyun. Hareketsiz atmosferin altında, 324 miligram demir triklorür ekleyin. Şişenin boyunlarını kauçuk septa ile kaplayın ve şişeyi torpido kutusundan çıkar.

Kauçuk septa bir iğne ile şişeye bir argon dolu balon takın. Şırınga ile 12 mililitre susuz çözücü DCE ekleyin. Daha sonra, bir septum çıkarın ve in situ IR sondası için şişe takın.

Şişeyi, istenilen sıcaklıkta 30 derece yedirilen bir banyoya yerleştirin. Çözücü referans spektrumu için veri toplamaya başlamak için başlat düğmesini tıklatarak veri toplama yazılımındaki denemeyi başlatın. İki dakika sonra veri toplamayı bırakın.

İlk olarak, veri toplama yazılımında yeni bir titrasyon denemesi oluşturmak için dosyayı tıklatın, yeni, hızlı başlangıç. Süreyi sekiz saate, numune aralığını 15 saniyeye ayarlayın. Denemeyi oluşturmak için oluştur'u tıklatın.

Veri toplama yazılımında, spectra sekmesine gidin ve spectra ekle'yi tıklatın. Dosyadan tıklayın ve daha önce elde edilen uygun solvent referans spektrumu açın. Zaman imzasını içeren kutuyu işaretleyin ve Tamam'ı tıklatın. Veri toplamaya başlamak için başlat düğmesini tıklatarak veri toplama yazılımındaki denemeyi başlatın.

Solvent çıkarma'yı tıklatın ve uygun referans spektrumu edin'i seçin. 30 santigrat derece sıcaklığa ulaşmak için 15 dakika karıştırın. Sıcaklığı belirlemek için in situ IR probu kullanın.

Bir şırınga ile şişe içine karbonil analit 10 mikrolitre ekleyin. Veri toplama daki sinyal yanıtını gözlemleyin. Sistem dengeden ve zamanla değişir.

IR sinyali sabitlendiğinde ve sabit kaldığında, ek karbonil analit eklenir. Her seferinde 10 mikrolitre lik bir miktarla şişeye ek karbonil analit ekleyin ve sistemin dengede durmasını bekleyin. Veri toplama yazılımı için veri aktarmak için dosyayı, dışa aktarmayı, çok spektrumlu dosyayı tıklatın.

Biçim altında, CSV'yi ve verilerin altında ham olup yok edin. IR verilerini elektronik tabloya veya matematiksel işleme yazılımına aktarmak için dışa aktarma'yı tıklatın. Her analiz ilavesinden sonra sistemin dengeye ulaştığı verileri seçin.

IR spektrumunun istenilen bölgesini çizin. Geçişler ve isosbestic noktaları için spektrumu inceleyin. Belirli bir geçiş dönemine ilişkin verileri ayrı ayrı ilerleme yle çizin.

Geçiş dönemleri için spektrumları incelemenin en iyi yolu, yalnızca bir geçişi görüntüleyene kadar titrasyonun her bir kesimini aşamalı olarak çizmektir. Bileşeni analiz etmek için, ilgi her türün lambda max tanımlayın. Seyreltme için, emicileri her spektrum için çözeltinin toplam hacmiyle çarpın.

Analyt denklik bir fonksiyonu olarak emiciler kez hacim ürünleri arsa. Tespit edilebilir yerinde üretilen türler için, Y ekseni ve X ekseni üzerinde konsantrasyon emiciler ile bir Bira-Lambert ilişki arsa. Bilinen türler için, istenilen lambda max de emiciler üzerinde konsantrasyon etkisini ölçmek ve bir Bira-Lambert ilişki arsa.

İki Bira-Lambert ilişkilerini kullanarak, ilgi türlerinin yerinde miktarları gözlenen belirlemek. C-max mevcut demir klorür miktarı ile tanımlanan iki milimoles eşittir. C-add eklenen aseton benleri olduğunu.

C-coord demir klorür aseton kompleksinin benleridir. C-gözlenen bağlanmamış türlerin bir mololduğunu. C-ND, tespit edilemeyen türlerin benleridir.

C-max eksi C-coord tüketilen üç türün benleridir. Bir korelasyon olup olmadığını belirlemek için C-ND ile C-max eksi C-coord'u çizin. Bu çalışmada, in IR-monitored titrasyon türlerinin etkileşimlerini gözlemlemek için kullanılmıştır bir ve galyum triklorür, yanı sıra türler bir ve demir klorür.

Galyum triklorür ve tür bir çözelti bir-bir kompleks iki oluşturdu. Alternatif olarak, demir klorür ve tür bir kombine edildiğinde, daha karmaşık davranış gözlendi. Bu rakam, demir klorür titrasyonu için veri toplama yazılımını kullanarak in situ IR tarafından elde edilen verilerin ham akışını görüntüler.

Burada, bu titrasyon yönteminden kaynaklanan geçişleri ayıklama işlemi gösterilir. Lambda max verilerinin birinci türle galyum triklorür titrasyonu ve demir klorür titrasyonu, galyum triklorür ile birleştirildiğinde sadece bire bir kompleks iki sinin oluştuğunu, bire bir kompleks üç ünün ise başlangıçta demir triklorürle birleştirildiğinde oluştuğunu, ancak daha sonra tüketildiğini göstermektedir. Bu protokollerle, Lewis asitine rekabetçi erişimin incelenmesi sağlandı.

Spektrum analizi yapılırken, bir geçiş dönemi bulunana kadar zaman noktalarını artımlı olarak çizerek geçişleri aramak en iyisidir. Bu prosedür birden fazla Lewis asit karbonil sistemleri uygulanabilir, katalizör ve karbonil merkezli substratlar ve yan ürünler arasındaki temel etkileşimleri içgörü ilerletmek. Bu tekniği, ilk mekanistik önerimizi gözden geçirmemize yol açan metal katalize karbonil-olefin metatezinde substrat ve yan ürünün rekabetçi etkileşimleri hakkında mekanik bir fikir edinmek için kullanılmıştır.

Birçok Lewis asit katalizörleri neme duyarlıdır ve hidroklorik asit üretebilir. Bu nedenle, bu sistemlerin hareketsiz atmosfer altında tutulmasını ve uygun koruyucu ekipmanın takılmadığından emin olun.