يوجه هذا البروتوكول التصنيع والتحليل الكهروكيميائي للمحفزات الكهربائية ثنائية المعدن CuZn و NiCo المدعومة ب MXene لإنتاج الوقود الأخضر من ثاني أكسيد الكربون والماء باستخدام الطاقة الشمسية.
يتطلب اشتراك JoVE لعرض هذا المحتوى. تسجيل الدخول أو ابدأ نسخة تجريبية مجانية
مقالة منهجية
يوجه هذا البروتوكول التصنيع والتحليل الكهروكيميائي للمحفزات الكهربائية ثنائية المعدن CuZn و NiCo المدعومة ب MXene لإنتاج الوقود الأخضر من ثاني أكسيد الكربون والماء باستخدام الطاقة الشمسية.
يصف هذا البروتوكول التوليف ورسم خرائط النشاط للكاثودات ثنائية المعدن المدعومة ب MXene لتقليل ثاني أكسيد الكربون (CO2R) والأنودات لتقسيم المياه باستخدام الطاقة الشمسية في الوسائط القلوية. تم استخدام تقنية الترسيب الكهربائي لنبض التيار العكسي للتحكم في البنية النانوية ، وصقل الحبوب ، وتكوين السبائك للأقطاب الكهربائية المصنعة. كل من الأنودات والكاثودات خالية من المعادن النبيلة ومدعومة بكربيد التيتانيوم ثنائي الأبعاد (2D) (Ti3C2Tx) MXene ، مما يقلل من مقاومة التلامس ويسهل نقل الشحنة من الركيزة إلى المواد المتفاعلة عبر المحفزات. يتم استخدام زنك النحاس (CuZn) المدعوم على Ti3C2Tx MXene ككاثودات لإنتاج الميثانول في تحويل ثاني أكسيد الكربون2 المحفز الحراري ، وهنا أظهرنا أدائها في تقليل ثاني أكسيد الكربون الكهروكيميائي2 (CO2R) لأول مرة. يتم تصنيع الكوبالت من النيكل (NiCo) المدعوم على Ti3C2T x MXene بالمثل عن طريق الترسيب الكهربائي النبضي ويتم اختباره كأنودات للتحليل الكهربائي للماء مدفوعا بخلية شمسية في ظل ظروف معملية مبسطة. يصف النشاط أيضا التوصيف الهيكلي للأغشية الرقيقة المعدنية. تم توضيح الإعداد التفصيلي لدمج أحدث الخلايا الشمسية الترادفية المصنوعة من السيليكون البيروفسكايت مع الخلية الكهروكيميائية ، والتي بدورها تغذي كروماتوغرافيا الغاز المضمنة ، لكل من ثاني أكسيد الكربون2R والتحليل الكهربائي للماء (WE). يتم عرض إعداد يوضح بالتفصيل التحليل الكهربائي للماء في الظروف التجارية للمحاليل القلوية شديدة الكاوية (30٪ KOH) ، ودرجات الحرارة المرتفعة (60 درجة مئوية) ، وفي خلية خالية من الفجوة على الأنود المصنع المقترن بكاثود مطلي بالرش Pt / C.
يعد استبدال الوقود الأحفوري ببدائل عديمة الانبعاثات أمرا بالغ الأهمية لإزالة الكربون من قطاع الطاقة وزيادة استخدام الطاقة المتجددة1،2،3. أصبح تحويل ثاني أكسيد الكربون (CO 2) إلى أول أكسيد الكربون (CO) والميثان (CH4) وأنواع الوقود الكربونية الأخرى طريقا مهما لمنع المزيد من انبعاثات ثاني أكسيد الكربون 2 وخلق اقتصاد دائري للكربون4. وبالمثل ، من المتوقع أن يؤدي استبدال الوقود الأحفوري بالهيدروجين عالي الكثافة للطاقة إلى تسريع انتقال الطاقة من الوقود الأحفوري إلى الوقود الخالي من الانبعاثات5،6،7،8. يمكن جعل نظام توليد الطاقة فعالا من حيث التكلفة وصديقا للبيئة باستخدام أشعة الشمس المباشرة9،10،11،12. يمكن أن يؤدي التحول إلى الطاقة الخضراء إلى نتائج اجتماعية واقتصادية إيجابية ، لا سيما من خلال تعزيز الآثار الاجتماعية وبالتالي زيادة رأس المال الاجتماعي المرتبط بتوليد الوقود الخالي من الانبعاثات13.
تم تخصيص مجموعة واسعة من الأبحاث للاختزال الكهروكيميائي الذي يحركها الطاقة الشمسية لثاني أكسيد الكربون2 وتوليد الهيدروجين14،15. أظهرت المواد القائمة على النحاس نشاطا ممتازا (>70٪ كفاءة فارادي تجاه منتج C2 )نحو تقليل ثاني أكسيد الكربون2 16،17،18،19. تؤدي الأنظمة ثنائية المعدن المكونة من النحاس إلى زيادة كفاءة فاراديك (FE) ومعدل تحويل ثاني أكسيد الكربون الإجمالي. تتمثل التحديات الرئيسية في الإمكانات الزائدة العالية ، وانخفاض كفاءات الفاراديك ، وانتقائية منتج واحد20. يتطلب دمج الأنظمة الكهروضوئية (PV) مع التفاعلات الكهروكيميائية تداخلا بين نشاط المحفز الكهربائي ونقطة الطاقة القصوى للخلية الشمسية لتحقيق معدلات إنتاج الوقود المستدامة21،22. تم الإبلاغ عن أنظمة المعدن Ni و Co على نطاق واسع كأنودات عالية الوظيفة للتحليل الكهربائي للمياه القلوية بسبب إمكاناتها الزائدة <600 مللي فولت عند التيارات >100 مللي أمبير / سم2 23،24. يحد التدهور السريع للمحفز في التيارات ذات الصلة صناعيا من قابليتها للحياة كأنودات تجارية. إن قصر الدائرة الناجم عن المنحل بالكهرباء عن طريق تآكل الواجهة بين الطبقة المعدنية والركيزة يجعل التحليل الكهربائي للماء بطيئا25،26.
ظهرت MXenes ، وهي عائلة متنامية من الكربيدات المعدنية الانتقالية ثنائية الأبعاد (2D) ، والنيتريد ، والكربونيتريدات ، كمواد واعدة لتفاعل ثاني أكسيد الكربون الكهروكيميائي2R نظرا لخصائصها الهيكلية والإلكترونيةالفريدة 27،28. تم اكتشاف MXenes لأول مرة في عام 2011 ، وهي مشتقة في الغالب من الطبقات السائبة Mn + 1AXn (حيث n = 1-4) والتي تتكون من n + 1 طبقات من واحد أو أكثر من المعادن الانتقالية (M ، عادة من المجموعات 4-6) ، متشابكة مع طبقات X ، الكربون (C) ، النيتروجين (N) أو كليهما (CN) ، وعنصر المجموعة A (عادة من المجموعات 13-16). يمكن ضبط تركيباتها باستخدام معادن انتقالية مختلفة من المجموعات من 4 إلى 6 ، X sublattice (C / N) ، و Tx يمثل نهايات السطح (على سبيل المثال ، -O ، -OH ، -F ، -Cl) 27،29،30. في ثاني أكسيد الكربون2R ، يتم التحقيق بنشاط في MXenes كمحفزات أو دعامات مشتركة بسبب كيمياء السطح القابلة للضبط ، والمواقع النشطة تحفيزيا ، ومساحة السطح المحددة العالية ، والتوصيل الكهربائي الشبيه بالمعادن.
تتنبأ الدراسات النظرية الحديثة بأن تزيين MXenes بذرات ثنائية المعدن أو مفردة يمكن أن يعزز بشكل كبير أداء ثاني أكسيد الكربون2R عن طريق تعديل هيكلها الإلكتروني. تعمل استراتيجيات التصميم هذه على تحويل مركز النطاق d ، وتعديل طاقات الامتزاز الوسيطة ، وخفض حواجز الطاقة الحرة من جيبس لخطوات تحديد المعدل31،32،33. على سبيل المثال ، ثبت أن Mo2ZC2 MXenes (Z = Ti ، V ، إلخ) يعزز امتصاص -HOCH2O ويضعف ارتباط -OCH2O في ثاني أكسيد الكربونالكهروكيميائي 2RR ، وبالتالي تقليل الإمكانات المحددة لإنتاج CH4 بسبب التحول في مركز النطاق d لذرات Mo. في دراسة أخرى ، حقق Ti3C2Tx MXene المخدر بالنحاس كفاءة فاراديك بنسبة 58.1٪ نحو إنتاج HCOO من خلال إدخال مواقع مستقطبة تسهل الامتزاز الوسيط ونقل الإلكترون. توجه هذه الدراسات النظرية القليلة إمكانية استكشاف المحفزات ثنائية المعدن القائمة على MXene في تصميم مسارات ثاني أكسيد الكربون2RR.
هنا ، قمنا بتجميع CuZn@Ti3 C2Tx MXene كاثودات و NiCo@Ti3C2Tx MXene من الأنودات ل CO2R والتحليل الكهربائي للماء عن طريق الترسيب الكهربائي البسيط في وعاء واحد. يمكن استخدام الإجراء الأمثل لإيداع مجموعة من الأنظمة ثنائية المعدن أو متعددة المعادن في نطاقات تركيز تتراوح من 5 إلى 100 ملي مولار لكل منها مع التحكم في الأس الهيدروجيني. تتطلب كل مجموعة من الأنظمة المرغوبة ضبط الأس الهيدروجيني وكثافة التيار وفقا لإمكاناتها الكهروكيميائية ، وإمكانات الترسيب ، وظروف التفاعل ، وما إلى ذلك. على الرغم من أنه يمكن إجراء الترسيب على إعداد ثنائي القطب ، إلا أنه ينصح بالتحكم بشكل أفضل في جهد الترسيب من خلال الأقطاب الكهربائية المرجعية. يمكن لهذه الطريقة أن تودع هياكل كبيرة بالإضافة إلى الجسيمات الدقيقة من خلال التحكم في معلمات التفاعل مثل كثافة التيار ونسبة وقت التشغيل والإيقاف ودرجة الحموضة. يظهر هيكل الحبوب المكرر والمحسن الذي تم ضبطه بواسطة نبضات التيار العكسي كفاءة فاراديك عالية (56٪ للهيدروكربونات) لثاني أكسيد الكربون2R مع انخفاض شديد في تدهور المحفز. يتم عرض التحليل الكهربائي للماء على NiCo@Ti3C2Tx MXene في خلية H للظروف المعملية مع 98٪ FE وفي خلية خالية من الفجوة للظروف الصناعية. كما يتم عرض توضيحي لتحديد المنتج المضمن عن طريق كروماتوغرافيا الغاز. تمت مراقبة التكامل العام للنظام وتشغيله عن كثب باستخدام بروتوكولات التصميم الآمنة التي تم إنشاؤها في مختبرنا34.
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
يتم سرد الكواشف والمعدات المستخدمة في هذه الدراسة في جدول المواد.
1. توليف Ti3C2Tx MXene
2. تحضير السلائف
3. تصنيع الأقطاب الكهربائية
4. التوصيف الهيكلي
5. تقليل ثاني أكسيد الكربون الكهروكيميائي2
6. التحليل الكهربائي للماء الكهروكيميائي (OER)
7. تجميع المحلل الكهربائي بدون فجوة
8. حساب كفاءة فاراديك

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
تستخدم تقنية حيود الأشعة السينية لتحليل التركيب البلوري الصلب للأغشية المعدنية. قطع عينات الفيلم بحجم مناسب (يناسب كعب العينة لجهاز XRD). قم بتحميل العينات في الجهاز وامسح نطاق 2Θ من 10 درجة إلى 80 درجة. يوضح الرسم البياني XRD الذي تم الحصول عليه إشارات الذروة للمستويات البلورية الموجودة في المادة. استخدم النمط المرجعي للمركز الدولي لبيانات الحيود (ICDD) لتحديد التركيب البلوري وتحليله بشكل أكبر ، مثل القمم الرئيسية ، والتباعد بين D ، وتحولات الذروة بسبب ت...
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
تقدم هذه الدراسة بروتوكول تخليق الأقطاب الكهربائية ثنائية المعدن لتفاعلات الأكسدة والاختزال التي تحركها الطاقة الشمسية لتوليد الوقود. يعتمد إزالة الكربون من قطاع الطاقة بشكل كبيرعلى تحويل ثاني أكسيد الكربون 2 035،36،37 واستخدام الوقود عديم الانبعاثات مثل الهيدروجين المتولد من الماء38،39. يحتاج التحول الكهروكيميائي الذي يحركه ا...
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
المؤلفون ليس لديهم ما يكشفون عنه.
يرغب المؤلفون في الاعتراف بدعم معهد هنري رويس للمواد المتقدمة من خلال برنامج التعاون الصناعي (RICP-R4-100061) و MATcelerateZero (MATZ0) ، الممولة من منحة مقدمة من مجلس أبحاث العلوم الهندسية والفيزيائية EP / X527257 / 1. يقر المؤلفون بوزارة أمن الطاقة و Net Zero (معرف المشروع: NEXTCCUS) ، والبحوث والابتكار والمشاركة العالمية في كلية لندن الجامعية ، وجوائز التعاون في شراكة جامعة سيدني - كلية لندن الجامعية ، وصناديق الشركاء الاستراتيجيين لجامعة UCL-Beijing ، وجوائز التعاون الاستراتيجي العالمي من جامعة كاليفورنيا في كلية لندن ، وصندوق البذور المشترك IISc-UCL لدعمهم المالي. يقر المؤلفون ببرنامج ACT (تسريع تقنيات CCS ، مشروع Horizon 2020 رقم 691712) للدعم المالي لمشروع NEXTCCUS (معرف المشروع: 327327). تم دعم هذا العمل من قبل معهد هنري رويس للمواد المتقدمة من خلال مخطط الوصول إلى المعدات ، مما مكن من الوصول إلى جناح Royce SEM-FIB في كامبريدج. تمنح مرافق كامبريدج رويس EP / P024947/1 ومعهد السير هنري رويس - منحة متكررة EP / R00661X/1.
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.
| الاسم | الشركة | رقم فهرسي | التعليقات |
|---|---|---|---|
| أوتلاب 302 | مترو روم المملكة المتحدة | PGSTAT302N | يقيم النشاط الكهروكيميائي للنظام (CO2R وWE) |
| سداسي هيدرات نترات الكوبالت | سيغما ألدريتش | 98 10026-22-9 | مقدمة لأنود تحليل الماء |
| نترات النحاس ثلاثي الهيدرات | سيغما ألدريتش | 10031-43-3. | مقدمة لكاثود ثاني أكسيد الكربون |
| مصدر الضوء | تقنية SOION | مصباح الزينون | مصدر الضوء لإضاءة الخلية الشمسية |
| نيكل نترات سداسي الهيدرات | سيغما ألدريتش | 13478-00-7 | مقدمة لأنود تحليل الماء |
| الكروماتوغرافيا الغازية عبر الإنترنت | أجيلينت | 8890 | متصلة بالخلية الكهروكيميائية وتدور عينة ، ~10 ميكرولتر غاز كل 10 دقائق أو الوقت الموصوف في الأمر للتحديد والتكميم. |
| مضخات التوازي | تقنية SOION | BT100-3J | لتدفق الإلكتروليت في خلية خالية من الفجوة. |
| هيدروكسيد البوتاسيوم | سيغما ألدريتش | 1310-58-3 | الإلكتروليت لتحليل ثاني أكسيد الكربون والماء. |
| الخلية الشمسية (الخلايا الكهروضوئية) | مخزن خلايا الوقود | خلية سيليكون متتالية يمكنها تزويد ما يصل إلى 4 فولت من الجهد وتيارات ~300 مللي أمبير | |
| غشاء الاستدامة | مواد ثاني أكسيد الأكسيد | X37-50 Grade RT | غشاء تبادل الأنيون المستخدم لنقل الأيونات من الكاثود إلى الأنود وإيقاف تقاطعات الغاز والنواتج. |
| Ti3C2Tx MXene | مختبر أناسوري، جامعة بيردو | ||
| فيونيك | مترو روم المملكة المتحدة | 3500001080 | يقيم النشاط الكهروكيميائي للنظام (ثاني أكسيد الكربون وWE) عند التيارات الأعلى. لديها تيار أعلى ونوافذ محتملة. |
| سترات الزنك | سيغما ألدريتش | 480762 | مقدمة لكاثود ثاني أكسيد الكربون |
الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.