开发了一种多功能双螺杆挤出工艺,可对木质纤维素生物质进行高效的热-机械-化学预处理,从而提高纤维的平均长径比。在纤维细化后,还可连续添加天然粘合剂,随后对所得挤出材料进行热压,制得力学性能改善的生物基纤维板。
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开发了一种多功能双螺杆挤出工艺,可对木质纤维素生物质进行高效的热-机械-化学预处理,从而提高纤维的平均长径比。在纤维细化后,还可连续添加天然粘合剂,随后对所得挤出材料进行热压,制得力学性能改善的生物基纤维板。
开发了一种多功能双螺杆挤出工艺,可在将木质纤维素类生物质用作全生物基纤维板中机械增强材料之前,对其进行高效的热-机械-化学预处理。通过该工艺已成功预处理了多种木质纤维素类作物副产物,例如谷物秸秆(尤其是水稻秸秆)、芫荽秸秆、油用亚麻秸秆的麻芯,以及苋菜和向日葵茎秆的树皮。
挤出工艺显著提高了纤维的平均长径比,从而改善了纤维板的力学性能。双螺杆挤出机的机筒末端还可配备过滤模块,因此可同时连续提取木质纤维素原料中的多种化学成分(如游离糖、半纤维素、精油组分中的挥发性物质等),并完成纤维的精炼处理。
挤出机还可利用其混合能力:在螺杆末端可向精炼后的纤维中添加天然粘合剂(如有机溶剂木质素、蛋白质基油饼、淀粉等)。所得预混料可直接通过热压成型,其中天然粘合剂有助于纤维板的内聚性。这种在单次挤出过程中完成的整合工艺可缩短生产时间、降低生产成本,并可能减小工厂生产规模。由于所有操作均在一步内完成,材料在挤出机内的停留时间缩短,从而更好地保持了纤维形态,提升了材料性能。此类一步式挤出操作可能成为有价值的工业过程强化技术的基础。
与商用的木材基材料相比,这些完全生物基的纤维板不释放任何甲醛,可应用于多种领域,例如中型容器、家具、民用地板、货架、一般性建筑等。
挤压是一种将流动材料强制通过高温模具的工艺。因此,挤压能够在压力作用下对预热物料进行成型。第一台工业用单螺杆挤出机出现于1873年,用于制造连续金属电缆。自1930年起,单螺杆挤压技术被引入食品工业,用于生产香肠和面团。相反,第一台双螺杆挤出机最初是为食品工业的发展而开发的,直到20世纪40年代才应用于合成高分子领域。为此,人们设计了新型设备,并对设备运行过程进行了建模1。一种具有相互啮合并同向旋转螺杆的系统被开发出来,实现了混合与挤压的同时进行。自那时以来,通过设计新型螺杆结构,挤压技术不断发展。如今,食品工业广泛采用双螺杆挤压技术,尽管其成本高于单螺杆挤压,但双螺杆挤压能够实现更复杂的材料加工并获得更高质量的最终产品。该技术尤其用于淀粉类产品的挤压蒸煮,同时也用于蛋白质的组织化以及宠物食品和鱼饲料的制造。
近年来,双螺杆挤出技术的应用领域已扩展至植物原料的热-机械-化学分离2,3。这一新概念推动了真正意义上的反应器的开发,使其能够一步完成对植物原料的转化或分离,甚至通过液固分离分别获得提取物和萃余物2,3,4。农业化学实验室(LCA)开展的研究工作凸显了双螺杆技术在农业资源分离与高值化利用方面的多种可能性2,3。其中一些实例包括:1)植物油的机械压榨和/或"绿色"溶剂提取5,6,7,8,9,10;2)半纤维素11,12、果胶13、蛋白质14,15以及多酚类提取物16的提取;3)通过酶解植物细胞壁生产第二代生物乙醇17;4)利用蛋白质18或多糖19基质制备生物复合材料;5)通过混合谷物与生物基聚酯制备热塑性材料20,21;6)将热塑性聚合物(无论是否为生物基)与植物填料共混制备生物复合材料22,23;7)对木质纤维素材料进行解纤以生产纸浆13,24和纤维板25,26,27,28,29,30,31,32。
双螺杆挤出机通常被视为一种连续的热-机械-化学(TMC)反应器。实际上,它能够在单一步骤中结合化学、热力以及机械作用。化学作用体现在可沿料筒不同位置注入液体试剂;热力作用则通过料筒的温度调控实现;而机械作用则取决于螺杆构型中螺杆元件的选择。
为了将木质纤维素材料解纤以制备纤维板,最近的研究已采用水稻秸秆25,28、芫荽秸秆26,29、油用亚麻麻秆27,以及向日葵30,32和苋菜31的韧皮作为原料。目前之所以关注将木质纤维素生物质用于此类应用(即机械增强),其原因在于用于生产木材基材料的森林资源正不断减少。农作物残余物成本低廉且来源广泛。此外,当前木材颗粒通常与可能具有毒性的石化树脂混合使用。这些树脂往往占现有商用材料总成本的30%以上33,并会释放甲醛,降低室内空气质量34。因此,研究兴趣已转向天然粘结剂的使用。
木质纤维素生物质主要由纤维素和半纤维素构成,形成一种异质复合物。半纤维素被木质素层浸渍,木质素在这些复合物周围形成三维网络结构。利用木质纤维素生物质制造纤维板通常需要进行解纤预处理。为此,必须降解保护纤维素和半纤维素的木质素。需采用机械、热力、化学35甚至酶法36,37,38预处理方法。这些步骤还可增强纤维的自粘性,即使通常仍会添加外源胶粘剂,也能促进无胶粘剂板材的生产27。
预处理的主要目的是改善微米级纤维的粒径分布。简单的研磨即可实现纤维尺寸的减小27,39,40。该方法成本低廉,有助于增加纤维的比表面积,使细胞壁内部组分更易被接触,从而提升所得板材的力学性能。当采用热机械制浆方法(例如消化结合解纤41)、不同制浆工艺42或蒸汽爆破43,44,45,46,47)生产浆料时,解纤效率显著提高。近年来,LCA 开发了一种利用双螺杆挤出技术对木质纤维素纤维进行预处理的创新方法25,26,27,28,29,30,31,32。在 TMC 解纤后,挤出机还可实现天然粘结剂在纤维内部的均匀分散。所得预混料可直接用于热压成型制备纤维板。
在稻草脱纤过程中,双螺杆挤出法与消化结合脱纤工艺进行了比较25。结果表明,挤出法的成本显著降低,仅为制浆法的九分之一。此外,挤出法所需添加的水量更少(最大液固比为1.0,而制浆法最小为4.0),且精炼纤维的平均长径比明显提高(21.2–22.6,而制浆法为16.3–17.9)。这些纤维表现出显著增强的力学强化能力。这一点在以稻草为基础的纤维板中得到了验证,其中使用了纯的未降解木质素(如Biolignin)作为粘结剂,在水中浸泡24小时后,其弯曲强度可达50 MPa,厚度膨胀率为24%28。
在双螺杆挤出机中对芫荽秸秆进行TMC脱纤处理的研究兴趣也已得到证实26。精炼后纤维的长径比为22.9–26.5,而仅经粉碎处理的纤维长径比仅为4.5。通过向挤出精炼后的秸秆中添加质量分数为40%的种子饼作为蛋白质粘结剂,成功制备了100%基于芫荽的纤维板。与仅由压碎秸秆制成的板材相比,这些板材的弯曲强度(最高达29 MPa)尤其是耐水性能(厚度膨胀率低至24%)显著提高。此外,这些板材不释放甲醛,因此相较于市场上常见的中密度纤维板(MDF)和刨花板,对环境和人体健康更加友好29。
类似地,完全基于苋菜31和葵花32的板材也已成功制备,这些板材采用挤出精炼的树皮纤维作为增强材料,并以油籽粕作为蛋白质粘结剂。其弯曲强度分别为35 MPa和36 MPa。然而,它们的耐水性较差:厚度膨胀率分别为71%和87%。基于油料亚麻秸秆经挤出精炼得到的麻屑制备的自粘结板材也可实现27。在此情况下,自粘结作用主要来源于双螺杆热机械处理(TMC)脱纤维过程中释放出的木质素组分。然而,所得硬质板的力学强度较低(弯曲强度仅为12 MPa),且厚度膨胀率非常高(达127%)。
上述所有挤出式纤维基板材均具有工业应用前景,因此是目前商用木材基材料的可持续替代品。根据国际标准化组织(ISO)的要求48,49,50,其具体应用将取决于材料的力学性能和对水的敏感性特征。
本文详细描述了在将木质纤维素纤维用作可再生板材中的机械增强材料之前,对其进行挤出和精炼的步骤。需要指出的是,与传统的制浆方法相比,该工艺减少了所需添加的水量,同时能耗也更低25。同一台双螺杆设备还可用于向纤维中添加天然粘合剂。
更具体而言,本文详细阐述了对油用亚麻(Linum usitatissimum L.) straw 中的麻屑进行双螺杆挤出精炼的操作流程。本研究中所用 straw 为商业采购,来源于 Everest 品种,于 2018 年在法国西南部种植。在同一挤出过程中,可在机筒中部加入塑化后的亚麻籽饼(作为外源性粘结剂),随后在螺杆后半段与精炼后的麻屑充分混合。最终在设备出口处收集到一种呈蓬松状的均匀混合物。该一步式 TMC 操作采用中试规模设备完成。本研究的目标是为操作人员提供详细的实验步骤,以正确实施麻屑的挤出精炼过程以及后续的饼粕添加。完成该操作后,所得预混料即可用于通过热压工艺进一步制造 100% 油用亚麻基硬质板材。
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1. 准备原材料
2. 检查恒重喂料器和活塞泵的正常运行
3. 准备双螺杆挤出机
4. 根据配置(步骤 3.1.1)或配置(步骤 3.1.2)进行双螺杆挤出处理
5. 干燥并处理所得的挤出物(即挤出精炼的麻屑或预混料)
6. 通过热压成型纤维板
注意:热压工艺的操作条件是基于先前的研究26,27,31,32确定的。
7. 纤维板的处理与表征
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在使用配置进行含油亚麻麻屑的纤维精炼时(步骤 3.1.1),特意以液固比等于 1.0 的比例添加了水。根据先前的研究25,26,27,与较低的液固比相比,该液固比能更好地保持双螺杆挤出机出口处精炼纤维的长度,同时有助于提高其平均长径比。此外,所添加的水量足够低,可完全避免设备堵塞的风险。由于不存在“游离”水(即过量添加且部分未被纤维吸收的水),因此无需在解纤区末端安装过滤模块。经过挤出精炼预处理后,测定了挤出精炼纤维的化学组成(表 3)。从逻辑上讲,由于在挤出精炼预处理过程中未产生液体提取物,因此原料麻屑与挤出后麻屑之间的化学组成无显著差异。在外观方面,挤出精炼后的纤维呈蓬松状材料形态(图 4,左下)。这表明挤出过程,特别是所施加的高剪切速率,导致了亚麻麻屑结构的改变。这一点首先通过挤出后麻屑的表观密度和振实密度明显低于原料麻屑的数值得到证实(...
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本文所述方案介绍了在将木质纤维素纤维用作可再生板材中的机械增强材料之前,对其进行挤出精炼处理的方法。所使用的双螺杆挤出机为中试规模设备,螺杆直径(D)为53 mm,配备八个模组,除第一模组长度为8D外,其余每个模组长度均为4D,总筒体长度相当于36D(即1,908 mm)。该长度足以在单次通过过程中对物料连续施加多种基本操作,包括进料、压缩、纤维固体与添加水之间的充分混合、膨胀、再次压缩、强烈剪切,最后再次膨胀。在此,挤出精炼预处理已成功应用于油用亚麻秸秆脱胶后所得的麻屑。这些麻屑是在利用机械方法从油用亚麻秸秆中提取工艺纤维后所收集的残余物。 "全光纤" 提取装置51在同一台双螺杆设备中,也可在挤出精炼步骤之后立即向脱纤化的木质纤维素生物质中添加外源性粘结剂。螺杆构型的后半部分专门用于精炼纤维与该外源粘结剂的充分混合。本实验中采用的是预先塑化处理的亚麻籽粕作为额外粘结剂,并以不同比例(占麻芯质量的10%至25%)添加至精炼纤维中。所得的完全基于油料亚麻的预混料随后通过热压成型转化为硬质板材。
由于配置过程中需要执行大量...
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作者无任何利益冲突需要披露。
作者谨此向资助本研究的法国奥克西塔尼大区(通过欧洲区域发展基金,GEOFIBNET 项目,资助编号 MP0013559)表示诚挚的感谢。
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| 姓名 | 公司 | 目录编号 | 评论 |
|---|---|---|---|
| 邵氏硬度计(模拟式) | Bareiss | HP Shore | 用于测定纤维板邵氏D表面硬度的设备 |
| 灰分炉 | Nabetherm | Controller B 180 | 用于测定矿物质含量的炉子 |
| 带式干燥机 | Clextral | Evolum 600 | 用于在双螺杆挤出机出口处连续干燥挤出物的带式干燥机 |
| 冷萃取装置 | FOSS | FT 121 Fibertec | 用于测定固体材料内部纤维含量的冷萃取器 |
| 密度计 | MA.TEC | Densi-Tap IG/4 | 用于测定干燥后挤出物的表观密度和振实密度的设备 |
| 双螺带混合机 | Electra | MH 400 | 用于制备由原始麻屑和塑化亚麻籽饼组成的固体混合物,以生产12号板材 |
| 纤维形态分析仪 | Techpap | MorFi Compact | 用于测定挤出精炼后麻屑形态特征的分析仪 |
| 重力带式进料器 | Coperion K-Tron | SWB-300-N | 用于定量油用亚麻麻屑的进料器 |
| 重力螺杆进料器 | Coperion K-Tron | K-ML-KT20 | 用于定量塑化亚麻籽饼的进料器 |
| 锤式粉碎机 | Electra | BC P | 用于粉碎由塑化亚麻籽饼制成的颗粒的破碎机 |
| 加热液压机 | Pinette Emidecau Industries | PEI 400-t | 通过热压成型纤维板所用的液压机 |
| 热萃取装置 | FOSS | FT 122 Fibertec | 用于测定固体材料中水溶性物质和纤维含量的热萃取器 |
| 图像分析软件 | National Institutes of Health | ImageJ | 用于测定原始麻屑形态特征的软件 |
| 油用亚麻秸秆 | Ovalie Innovation | N/A | 实验工作所用的原料 |
| 柱塞泵 | Clextral DKM | Super MD-PP-63 | 用于水量定量和注入的泵 |
| 扫描仪 | Toshiba | e-Studio 257 | 用于获取原始麻屑灰度图像的扫描仪 |
| 侧向进料器 | Clextral | E36 | 用于在位置5模块处强制将塑化亚麻籽饼送入机筒内的进料器,适用于配置(b) |
| 热重分析仪 | Shimadzu | TGA-50 | 用于对加工中的固体样品进行热重分析的分析仪 |
| 双螺杆挤出机 | Clextral | Evolum HT 53 | 同向旋转、啮合型中试规模双螺杆挤出机,总长度为36D(D为螺杆直径,即53 mm) |
| 通用烘箱 | Memmert | UN30 | 用于测定含水率的烘箱 |
| 万能试验机 | Instron | 33R4204 | 用于测定纤维板弯曲性能的测试机 |
| 鼓风烘箱 | France Etuves | XL2520 | 用于在双螺杆挤出机出口处间歇干燥挤出物的烘箱 |
| 振动筛分仪 | RITEC | RITEC 600 | 用于对塑化亚麻籽饼进行筛分的筛分仪 |
| 振动筛分仪 | RITEC | RITEC 1800 | 用于去除滞留在油用亚麻麻屑内部的短韧皮纤维的筛分仪 |
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