Chemische Kinetik und das Gesetz der Reaktionsgeschwindigkeit
Chemische Kinetik bezieht sich auf die Geschwindigkeit oder Geschwindigkeit einer chemis…
Das Maß dafür, wie schnell eine Reaktion abläuft, wird als Reaktionsgeschwindigkeit bezeichnet. Bei einer einstufigen Reaktion ist die Geschwindigkeit gleich der Konzentrationsänderung jedes Reaktanten oder Produkts im Laufe der Zeit, multipliziert mit dem Kehrwert des entsprechenden stöchiometrischen Koeffizienten. Sie können sich die Konzentrationsänderung im Laufe der Zeit wie folgt vorstellen: die Konzentration zum Zeitpunkt t abzüglich der Ausgangskonzentration dividiert durch t. Die Reaktionsgeschwindigkeiten sind immer positiv, so dass die Reaktantenausdrücke negative Vorzeichen haben. Diese Raten sind bei mehrstufigen Reaktionen möglicherweise nicht gleich, aber wir können diese Beziehung dennoch als Schätzung für die Gesamtreaktion verwenden.
Das Geschwindigkeitsgesetz oder die Geschwindigkeitsgleichung beschreibt die Beziehung zwischen der Geschwindigkeit der Reaktion und den Reaktantenkonzentrationen. In dieser Gleichung ist k die Geschwindigkeitskonstante, A und B sind die beiden Reaktanten und m und n sind ihre jeweiligen Reaktionsordnungen. Die Reaktionsordnung beschreibt die Beziehung zwischen der Konzentration eines Reaktanten und der Geschwindigkeit und steht in keinem Zusammenhang mit der Stöchiometrie. Es ist wichtig, sich daran zu erinnern, dass die Reaktionsordnung nicht mit dem Koeffizienten des Reaktanten in der ausgeglichenen Gleichung identisch ist.
Wenn an einer Reaktion zwei oder mehr Reaktanten beteiligt sind, müssen wir die Reaktionsreihenfolge für jeden Reaktanten berücksichtigen. Die Gesamtreaktionsordnung ist gleich der Summe der Reaktionsordnungen der Reaktanten. Wenn beispielsweise Reaktant A erster Ordnung und Reaktant B nullter Ordnung ist, ist die Gesamtreaktionsordnung eins. Die gebräuchlichsten Reaktionsordnungen in einfachen Reaktionen sind null Ordnung, erste Ordnung und zweite Ordnung. Gehen wir sie am Beispiel einer unimolekularen Reaktion durch.
Wenn die Reaktion nullter Ordnung ist, hat die Reaktantenkonzentration keinen Einfluss auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist also gleich k, der Geschwindigkeitskonstante. Ein Diagramm der Reaktionsgeschwindigkeit in Bezug auf die Konzentration ist eine horizontale Linie.
In Beziehungen erster Ordnung ist die Reaktantenkonzentration linear mit der Reaktionsgeschwindigkeit verbunden. Somit ist die Rate gleich der Geschwindigkeitskonstante multipliziert mit der Reaktantenkonzentration. Ein Diagramm der Reaktionsgeschwindigkeit in Bezug auf die Konzentration ist linear, mit k als Steigung.
Wenn die Reaktion zweiter Ordnung ist, besteht eine quadratische Beziehung zwischen der Konzentration und der Geschwindigkeit. Somit ist die Rate gleich der Geschwindigkeitskonstante multipliziert mit der Konzentration zum Quadrat. Ein Diagramm der Rate in Bezug auf die Konzentration ist parabolisch, mit k als Steigung.
Die Geschwindigkeitskonstante k ist ein temperaturabhängiger Wert, der die Aktivierungsenergie der Reaktion mit der Reaktionsgeschwindigkeit in Beziehung setzt. Dies werden Sie im nächsten Laborexperiment untersuchen.
Die Reaktionsgeschwindigkeiten werden typischerweise in Mol pro Liter und Sekunde angegeben. Die Rate hat die gleichen Einheiten, unabhängig von der Reaktionsreihenfolge. Die Geschwindigkeitskonstante hat also je nach Reaktionsreihenfolge unterschiedliche Einheiten. Wenn zum Beispiel A die erste Ordnung und B die Nullordnung ist, dann haben wir eine Instanz von Mol pro Liter in der Geschwindigkeitsgleichung. Daher muss die Geschwindigkeitskonstante in inversen Sekunden angegeben werden.
Wie bestimmen wir also die Reaktionsreihenfolge? Die Reaktionsreihenfolge muss experimentell mit einer Reihe von Versuchen bestimmt werden. Wenn Sie zwei Reaktanten haben, besteht eine Methode darin, die Konzentration eines Reaktanten konstant zu halten, den anderen zu variieren und zu bestimmen, wie lange es dauert, eine bestimmte Menge des Produkts herzustellen. Der gleiche Vorgang wird für den zweiten Reaktanten wiederholt. Sie können dann die Reihenfolge für jeden Reaktanten schätzen, indem Sie die Rate im Vergleich zu den unterschiedlichen Konzentrationen der Reaktanten darstellen und prüfen, ob sie wie ein Diagramm null, erster oder zweiter Ordnung aussieht. Wenn Sie Ihre Daten mit der entsprechenden Tarifgleichung abgleichen, können Sie auch k berechnen.
In diesem Labor bestimmen Sie die Reaktionsordnungen von zwei Reaktanten, indem Sie ihre Konzentrationen variieren und festlegen, wie lange es dauert, bis die Reaktion fortschreitet, um die Lösung undurchsichtig zu machen.
Das Maß dafür, wie schnell eine Reaktion abläuft, wird als Reaktionsgeschwindigkeit bezeichnet. Bei einer einstufigen Reaktion ist die Geschwindigkeit gleich der Konzentrationsänderung jedes Reaktanten oder Produkts im Laufe der Zeit, multipliziert mit dem Kehrwert des entsprechenden stöchiometrischen Koeffizienten. Sie können sich die Konzentrationsänderung im Laufe der Zeit wie folgt vorstellen: die Konzentration zum Zeitpunkt t abzüglich der Ausgangskonzentration dividiert durch t. Die Reaktionsgeschwindigkeiten sind immer positiv, so dass die Reaktantenausdrücke negative Vorzeichen haben. Diese Raten sind bei mehrstufigen Reaktionen möglicherweise nicht gleich, aber wir können diese Beziehung dennoch als Schätzung für die Gesamtreaktion verwenden.
Das Geschwindigkeitsgesetz oder die Geschwindigkeitsgleichung beschreibt die Beziehung zwischen der Geschwindigkeit der Reaktion und den Reaktantenkonzentrationen. In dieser Gleichung ist k die Geschwindigkeitskonstante, A und B sind die beiden Reaktanten und m und n sind ihre jeweiligen Reaktionsordnungen. Die Reaktionsordnung beschreibt die Beziehung zwischen der Konzentration eines Reaktanten und der Geschwindigkeit und steht in keinem Zusammenhang mit der Stöchiometrie. Es ist wichtig, sich daran zu erinnern, dass die Reaktionsordnung nicht mit dem Koeffizienten des Reaktanten in der ausgeglichenen Gleichung identisch ist.
Wenn an einer Reaktion zwei oder mehr Reaktanten beteiligt sind, müssen wir die Reaktionsreihenfolge für jeden Reaktanten berücksichtigen. Die Gesamtreaktionsordnung ist gleich der Summe der Reaktionsordnungen der Reaktanten. Wenn beispielsweise Reaktant A erster Ordnung und Reaktant B nullter Ordnung ist, ist die Gesamtreaktionsordnung eins. Die gebräuchlichsten Reaktionsordnungen in einfachen Reaktionen sind null Ordnung, erste Ordnung und zweite Ordnung. Gehen wir sie am Beispiel einer unimolekularen Reaktion durch.
Wenn die Reaktion nullter Ordnung ist, hat die Reaktantenkonzentration keinen Einfluss auf die Reaktionsgeschwindigkeit. Die Reaktionsgeschwindigkeit ist also gleich k, der Geschwindigkeitskonstante. Ein Diagramm der Reaktionsgeschwindigkeit in Bezug auf die Konzentration ist eine horizontale Linie.
In Beziehungen erster Ordnung ist die Reaktantenkonzentration linear mit der Reaktionsgeschwindigkeit verbunden. Somit ist die Rate gleich der Geschwindigkeitskonstante multipliziert mit der Reaktantenkonzentration. Ein Diagramm der Reaktionsgeschwindigkeit in Bezug auf die Konzentration ist linear, mit k als Steigung.
Wenn die Reaktion zweiter Ordnung ist, besteht eine quadratische Beziehung zwischen der Konzentration und der Geschwindigkeit. Somit ist die Rate gleich der Geschwindigkeitskonstante multipliziert mit der Konzentration zum Quadrat. Ein Diagramm der Rate in Bezug auf die Konzentration ist parabolisch, mit k als Steigung.
Die Geschwindigkeitskonstante k ist ein temperaturabhängiger Wert, der die Aktivierungsenergie der Reaktion mit der Reaktionsgeschwindigkeit in Beziehung setzt. Dies werden Sie im nächsten Laborexperiment untersuchen.
Die Reaktionsgeschwindigkeiten werden typischerweise in Mol pro Liter und Sekunde angegeben. Die Rate hat die gleichen Einheiten, unabhängig von der Reaktionsreihenfolge. Die Geschwindigkeitskonstante hat also je nach Reaktionsreihenfolge unterschiedliche Einheiten. Wenn zum Beispiel A die erste Ordnung und B die Nullordnung ist, dann haben wir eine Instanz von Mol pro Liter in der Geschwindigkeitsgleichung. Daher muss die Geschwindigkeitskonstante in inversen Sekunden angegeben werden.
Wie bestimmen wir also die Reaktionsreihenfolge? Die Reaktionsreihenfolge muss experimentell mit einer Reihe von Versuchen bestimmt werden. Wenn Sie zwei Reaktanten haben, besteht eine Methode darin, die Konzentration eines Reaktanten konstant zu halten, den anderen zu variieren und zu bestimmen, wie lange es dauert, eine bestimmte Menge des Produkts herzustellen. Der gleiche Vorgang wird für den zweiten Reaktanten wiederholt. Sie können dann die Reihenfolge für jeden Reaktanten schätzen, indem Sie die Rate im Vergleich zu den unterschiedlichen Konzentrationen der Reaktanten darstellen und prüfen, ob sie wie ein Diagramm null, erster oder zweiter Ordnung aussieht. Wenn Sie Ihre Daten mit der entsprechenden Tarifgleichung abgleichen, können Sie auch k berechnen.
In diesem Labor bestimmen Sie die Reaktionsordnungen von zwei Reaktanten, indem Sie ihre Konzentrationen variieren und festlegen, wie lange es dauert, bis die Reaktion fortschreitet, um die Lösung undurchsichtig zu machen.
View the full transcript and gain access to JoVE Lab Manual videos
Q1: What is the difference between reaction order and stoichiometric coefficients?
Reaction order describes how reactant concentration affects reaction rate and must be determined experimentally. Stoichiometric coefficients are the numbers in the balanced chemical equation and do not determine reaction order. For example, a reactant with a coefficient of 2 could be zero-order, first-order, or second-order depending on its actual relationship to the reaction rate.
Q2: How does concentration affect the reaction rate in a zero-order reaction?
In a zero-order reaction, reactant concentration has no effect on the reaction rate. The rate equals only the rate constant k, making the reaction rate independent of how much reactant is present. A graph of reaction rate versus concentration appears as a horizontal line.
Q3: What is the mathematical relationship between concentration and rate in first-order reactions?
In first-order reactions, reactant concentration is linearly related to the reaction rate. The rate equation is rate = k[A], where k is the rate constant and [A] is the reactant concentration. Doubling the concentration doubles the reaction rate, and the graph is linear with slope k.
Q4: How does doubling a reactant's concentration affect a second-order reaction?
In second-order reactions, there is a quadratic relationship between concentration and rate. When you double the reactant concentration, the reaction rate increases by a factor of four. The rate equation is rate = k[A]², and the concentration-versus-rate graph appears parabolic.
Q5: Why does the rate constant have different units depending on reaction order?
The rate constant k must have units that make the overall rate expression equal moles per liter per second. For zero-order reactions, k has units M/s. For first-order, k is 1/s. For second-order, k is 1/(M·s). The units adjust so the rate always has consistent dimensions regardless of reaction order.
Q6: What experimental method is used to determine the reaction order of each reactant?
To determine reaction order, hold one reactant's concentration constant while varying the other, then measure the time for the reaction to progress to a visible endpoint. Repeat for each reactant. Compare how reaction time changes with concentration: constant time indicates zero-order, linear changes indicate first-order, and a factor-of-four change when concentration doubles indicates second-order.
Q7: How is the overall reaction order calculated when a reaction has multiple reactants?
The overall reaction order is the sum of the individual reaction orders for each reactant. For example, if reactant A is first-order (m = 1) and reactant B is zero-order (n = 0), the overall reaction order is one. This sum determines how the combined concentrations of all reactants affect the total reaction rate.