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Methodenartikel

Synthese von Ligand freien CdS-Nanopartikel innerhalb eines Schwefel-Copolymer-Matrix

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DOI:

10.3791/54047

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1. Mai 2016

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In diesem Artikel

Zusammenfassung

Hierin stellen wir eine Methode zur Synthese ligandenfreier Cadmiumsulfid (CdS) Nanopartikel vor, die auf einem einzigartigen Schwefelcopolymer basieren. Das Schwefel-Copolymer fungiert während der Nanopartikelsynthese als Hochtemperaturlösungsmittel und Schwefelquelle und stabilisiert die Nanopartikel nach der Reaktion.

Zusammenfassung

Aliphatische Liganden werden typischerweise während der Synthese von Nanopartikeln verwendet, um deren Wachstum zu vermitteln, zusätzlich zu ihrer Funktion als Hochtemperaturlösungsmittel. Diese koordinierenden Liganden tragen dazu bei, die Nanopartikel in Lösung zu lösen und zu stabilisieren, und können die resultierende Größe und Reaktivität der Nanopartikel während ihrer Bildung beeinflussen. Trotz der Allgegenwart der Verwendung von Liganden während der Synthese kann das Vorhandensein von aliphatischen Liganden auf der Nanopartikeloberfläche zu einer Reihe von Problemen bei der Endverwendung der Nanopartikel führen, die weitere Ligandenstripping- oder Ligandenaustauschverfahren erforderlich machen. Wir haben eine Methode entwickelt, um Cadmiumsulfid (CdS)-Nanopartikel unter Verwendung eines einzigartigen Schwefelcopolymers zu synthetisieren. Dieses Schwefel-Copolymer besteht hauptsächlich aus elementarem Schwefel, einem billigen und reichlich vorhandenen Material. Das Schwefelcopolymer hat den Vorteil, dass es sowohl als Hochtemperaturlösungsmittel als auch als Schwefelquelle fungiert, die während der Nanopartikelsynthese mit einem Cadmiumvorläufer reagieren kann, was zur Erzeugung von ligandenfreiem CdS führt. Während der Reaktion wird nur ein Teil des Copolymers zur Herstellung von CdS verbraucht, während der Rest im polymeren Zustand verbleibt, wodurch ein Nanokompositmaterial entsteht. Sobald die Reaktion beendet ist, stabilisiert das Copolymer die Nanopartikel in einer festen polymeren Matrix. Das Copolymer kann dann vor dem Einsatz der Nanopartikel entfernt werden, wodurch Nanopartikel entstehen, die keine organisch koordinierenden Liganden haben. Diese im Entstehen begriffene Synthesetechnik stellt eine Methode zur Herstellung von Metallsulfid-Nanopartikeln für eine Vielzahl von Anwendungen dar, bei denen das Vorhandensein von organischen Liganden nicht erwünscht ist.

Einleitung

Obwohl für die Synthese, herkömmliche aliphatische Liganden nützlich erwiesen präsentieren eine Reihe von Herausforderungen für die Ausführung von Nanopartikeln in photonischer und elektrochemischen Vorrichtungen. Aliphatische Liganden sind hochisolierenden, hydrophobe und eine signifikante Barriere für elektrochemische Oberflächenreaktionen darstellen. 1 Dementsprechend haben mehrere Studien einen Ligandenaustausch entwickelt und Ligand Stripping - Protokolle , die diese aliphatischen Liganden mit funktionellen Komponenten ersetzen oder dass die Liganden abstreifen zu einem nackten Nanopartikel zeigen Oberfläche . 1 - 3 Di....

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Protokoll

Achtung: Cadmium-Vorstufen sind hochgiftig und müssen mit großer Sorgfalt behandelt werden. Geeignete Schutzausrüstung tragen, entsprechende technische Kontrollen und konsultieren relevanten Materialien Sicherheitsdatenblätter (MSDS). Darüber hinaus kann die Bildung von Nanopartikeln zusätzliche Gefahren darstellen. Die hier beschriebenen Reaktionen werden mit einem Standard-Vakuumgasverteiler durchgeführt, um die Versuche innerhalb einer inerten Atmosphäre durchzuführen. Alle Chemikalien wurden im Handel erworben und wie erhalten verwendet. Dieses Protokoll basiert auf einem vorher Syntheseverfahren entwickelt, die wir vor kurzem an anderer Stelle beschrieben. 5

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Ergebnisse

Das TEM - Bild in 3a zeigt kleine CdS - Nanopartikel (3-4 nm) , die innerhalb des Schwefels Copolymer nukleiert sind , bevor der Schwefel - Copolymer vollständig entfernt wurde. Das Bild in 3a wurde bestimmt , indem ein Aliquot der Nanopartikellösung erfasst , unmittelbar nachdem die Lösung , die 200 ° C erreicht. 3b zeigt größere Nanopartikel (7-10 nm) , die für 30 min in Lösung gezüchtet wurden , bevor der Schwefel - Copolymer vollständig war entfernt. 3c

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Diskussion

Wir haben eine Methode entwickelt, um CdS-Nanopartikel innerhalb einer Schwefel-Copolymer-Matrix zu synthetisieren. Dieses Schwefel-Copolymer setzt sich aus elementarem Schwefel und Methylstyrol zusammen. 5 Ein wichtiges Merkmal dieses Verfahrens besteht darin, dass das Copolymer sowohl als Hochtemperaturlösungsmittel als auch als Schwefelquelle verwendet werden kann, die mit einem Cadmiumvorläufer reagiert, um CdS-Nanopartikel in Lösung herzustellen. 5 Der kritische Schritt in dem Verfahren ist die.......

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Offenlegungen

Die Autoren legen keine konkurrierenden finanziellen Interessen offen.

Danksagungen

Die Autoren möchten dem Bundesstaat Washington für die Unterstützung dieser Forschung durch das Exploratory Fellowship Program des University of Washington Clean Energy Institute und den Sustainable Energy Pathway (SEP) Award CHE-1230615 der National Science Foundation (NSF) danken.

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Materialien

Liste der in diesem Artikel verwendeten Materialien
NameUnternehmenKatalognummerKommentare
Schwefel (S8), 99,5Sigma Aldrich84683
α-Methylstyrol, 99%Sigma AldrichM80903
Cadmiumacetylacetonat (Cd(acac)), 99,9Sigma Aldrich517585hochgiftiges
Chloroform (CHCl3), 99,5Sigma AldrichC2432
Heizplatte / MagnetrührerIKA RCT 
Temperaturregler mit Sonde und HeizmantelOakton Temp 9000WD-89800
ZentrifugeBeckman Coulter Allegra X-22392186
ZentrifugenröhrchenThermo Scientific3114Teflon für Beständigkeit gegen chlorierte Lösungsmittel
TEM mit angebautem EDS-DetektorFEI Tecnai G2 F-20 mit EDAX-Detektor
TEM-ProbengitterTed Pella1824Ultradünnes Kohlenstofffilmsubstrat mit löchrigen Kohlenstoff-Stützschichten auf einem 400 Mesh Kupfergitter
XRDBruker F-8 Focus Diffraktometer
750 nm dicke gesputterte Molybdänschicht
QuarzfluoreszenzküvettenSigma AldrichZ80307310 mm x 10 mm, 4 polierte Seiten mit Schraubverschluss
UV-Vis-NIRPerkin Elmer Lambda 1050 Spektrometermit 3D-WB-Detektormodul
PLHoriba FL3-21tau Fluoreszenzspektrophotometer
%%%3810001 Molybdänbeschichtetes Kalknatronglassubstrat

Referenzen

  1. Rosen, E. L., Buonsanti, R., Llordes, A., Sawvel, A. M., Milliron, D. J., Helms, B. A. Exceptionally Mild Reactive Stripping of Native Ligands from Nanocrystal Surfaces by Using Meerwein's Salt. Angew. Chemie Int. Ed. 51 (3), 684-689 (2012).
  2. Anderson, N. C., Hendricks, M. P., Choi, J. J., Owen, J. S.

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Nachdrucke und Genehmigungen

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