n- ブチル リチウムの滴定

アルキル リチウム、C−Li 結合を含む化合物で、非常に強力な拠点です。Organolithiums が非常に空気と水分に依存、ので、適切なケアはこれらの試薬を処理する撮影する必要があります。酸、腐食性と多くの場合自然発火性に敏感であります。n- バリ、alkyllithium は通常低温 (0 ° C 未満) で保存、ヘキサンなどの炭化水素のソリューションとして格納されます。Nバリは、基本や反応条件によって求核剤として使用できます。さらに、求電子体と反応することができますすぐに、アリールまたはビニル リチウム試薬を生成するハロゲン-リチウム交換反応で使用ができます。さらに、 n- バリはよくエラストマー、ジエン重合開始剤として使用されます。

滴定は、反応まで完了すると、色の変化で示されますが、試薬の濃度が既知の追加によって analyte の未知濃度を決定するために使用一般的な定量的分析手法です。この実験では、 n -バリの滴定を示し、安定した固体であり容易に量ることができる定量ジフェニル酸濃度を計算します。Nの反応 - ジフェニル酸、ソリューションとバリ、滴定の終点で深い黄色の色に変わります、インジケーターはないので必要に応じて (図 1)。Nの正確な量を測定することによりバリ - ジフェニル酸を消費するために使用、反応のモル濃度を計算することができます。この実験は、平均測定値を取得する 3 回繰り返す必要があります。

図 1。反応 n- ジフェニル酸バリ。

1. 試薬の調製

1. N₂の下で攪拌棒、炎乾燥丸底フラスコに酸ジフェニル (250 mg、1.18 モル) と無水 THF (5 mL) を追加します。

2. nバリの滴定

1. ジフェニル酸を消費するために必要なn- バリ ソリューション (ヘキサン) でのおおよその金額を計算します。N の解決策を追加、注射器を使用してゆっくりバリ-滴状。反応混合物は、一時的に黄色く、それぞれ無色の溶液にバック ドロップします。
2. ソリューションを追加する継続nの - バリまで滴下し、反応混合物が続きます色が濃い。これは、反応の終点になります。
3. 3 滴定を繰り返すn量の平均を取得する x - バリを使用します。

3 モル濃度の計算

1. Nモル ・ バリの滴定で使用される、反作用で使用されるジフェニル酸のモルと同等です。ジフェニルのモル以来使用される酸は知られている、 nの濃度の計算 - バリは次の同等化によって与えられる: モル ジフェニル酸/mL n- バリ = n- バリ溶液のモル濃度。

4. n- バリ ベンズアルデヒド (図 2) を添加

1. N₂の下で攪拌棒、炎乾燥丸底フラスコに無水 THF (30 mL) とベンズアルデヒドを追加 (1 3 モル当量)。クールな −78 ° c. への解決策
2. Nを追加 - バリ (1.1 当量) し、部屋の温度に暖かい反応。
3. 飽和 NH₄Cl (水槽、10 mL) 反応を抑制し、ジエチル エーテル (2 x 25 mL) の水の層を抽出するを追加します。
4. 水 (2 x 15 mL) と塩水 (1 x 20 mL) した有機層を洗ってください。
5. Na₂₄、フィルターの下で結合された有機層を集中してドライに減圧製品を買う余裕。

図 2。N添加 - ベンズアルデヒドにバリ。

N-ブチル リチウムのもう一つの一般的な用途は、炭素求核剤を生成する強いブレンステッド塩基としてです。Clarinex、抗ヒスタミン薬の合成におけるn-ブチル リチウムの 2 つの同等を使用して、炭素求核剤の新しいを作成する塩化ベンジルに残してグループを生成するピコリンの誘導体から陽子を削除するには炭素-炭素結合。結果として得られる種は 4 つのステップで clarinex に変換されます。

Nの滴定法の代表的な結果 - バリ1-3 の手順

テーブル 1。代表的な決算手続き 1-3.

この実験で我々 は、酸ジフェニルを使用して、 n- バリ溶液の濃度を決定する方法を実証しました。Nを追加することによって、反応も行ってきました - ベンズアルデヒドにバリ。

Nの正確な濃度 - バリ反応の数、その成功アプリケーションにとって重要です。n- バリ、炭素-炭素結合形成反応でその後使用することができます炭素または vinyllithium 試薬を準備するハロゲン-リチウム交換反応で使用されます。さらに、ベースや反応条件によって求核剤として使用できます。