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1. preparación para resistir la capa
Nota: En este trabajo, patrones con resolución nanométrica de dígito se definen en PMMA (tono positivo y negativo) y HSQ resiste, que son spin-cast en ventanas TEM comercialmente disponibles (aproximadamente 50 μm x 50 μm) con pecadox o SiO2 membranas con espesores que van desde 5 nm a 50 nm. Una o más ventanas TEM se fabrican en un puerta de silicio de 3 mm de diámetro marco (100 μm de espesor). A lo largo de este manuscrito, nos referimos a toda la unidad como la TEM y la membrana transparente del haz de electrones como la ventana TEM.
- Eliminar cualquier residuo orgánico desde el chip TEM realizando plasma de2 O de limpieza de 30 s a 100 W (presión de 230 mT en aproximadamente 5 sccm O2 flujo).
- Hender un pedazo de oblea de silicio, aproximadamente 2 cm x 2 cm de tamaño, a utilizar como soporte para el chip TEM durante resistencia spinning.
- Lugar dos bandas de cinta de carbón de doble cara aproximadamente equidistante desde el centro del soporte del silicio y separado un poco menos que el diámetro de la TEM de la viruta (ver figura 1). Enjuague las rayas con alcohol isopropílico (IPA) para reducir su fuerza adhesiva. Esto es necesario para no romper la viruta TEM delicada durante el desmontaje del soporte del Si.
- Montar el chip TEM en el sujetador de silicona asegurándose de que está conectado a las rayas de la cinta de carbón sólo en dos bordes opuestos como se muestra en la figura 1.

Figura 1 : Soporte de chip TEM para resistir spinning. Observe que el chip TEM se une al soporte de silicio sólo en dos bordes para disminuir el contacto de la superficie, y por lo tanto, la adherencia de la fuerza. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
2. parámetros de capa de la vuelta de PMMA (tono positivo y negativo) y HSQ resiste
Nota: Espesor de resistir no se mide directamente en el chip TEM, ya que es pequeño y generalmente resistir se lanza sobre otras capas delgadas (p. ej., película Si SiO2 membrana), que complica la medición. Por el contrario, resistir espesor está determinado por la velocidad calibrada mediante medición de la reflectometría de películas echado en una masiva muestra de Si. Reflectometría resultados fueron corroborados, generalmente con una precisión mejor que el 20%, de imágenes de arriba hacia abajo del tallo de estructuras colapsadas.
- Monte el soporte del silicio en la tirada de la ruleta y alinee el centro de la ventana de temperatura aproximadamente con el centro del rotor spinner.
- Mediante una pipeta, cubrir la ventana TEM toda con una gota (0,05 mL aproximadamente) de PMMA (A2 950K PMMA diluido en anisole a 0.5-1.0%) o HSQ (1% sólidos XR-1541).
- Dependiendo de la resistencia utilizado, seguir el giro de la capa y parámetros mostrados en la tabla 1de la hornada.
- Retire con cuidado el chip TEM del soporte del silicio. Inspeccione la uniformidad de la resistencia sobre la ventana de temperatura utilizando un microscopio óptico. Si la película es homogénea en toda la región central de la membrana, proceda al siguiente paso; de lo contrario, repita el proceso de recubrimiento de resistir en una nueva ventana TEM.
| Resistir | Velocidad de centrifugado (x) | Película Espesor (nm) | Temperatura de cocción (° C) | Tiempo de cocción (min) |
| PMMA de tono positivo | 60 | 30 | 200un
| 2un
|
| Tono negativo PMMA | 60 | 15 | 200un
| 2un
|
| HSQ | 107 | 10 | No necesariob
| No necesariob
|
|
aver Ref.12; bver 13 Ref. |
Tabla 1: resistir la vuelta capa y parámetros de la hornada. Unidades de velocidad de giro en x g consideran un chip TEM de 3 mm de diámetro. Cocción se realiza en una placa caliente de PMMA. Ninguna hornada es necesario HSQ13. Resiste HSQ se almacena refrigerado, por lo que necesita para calentar a la temperatura ambiente antes de girar.
3. cargar la muestra en tallo, mapa de coordenadas de la ventana y realizar enfoque alta resolución
- Montar el chip TEM recubierto resiste en el portamuestras de madre, asegurándose de que la interfaz de resistir vacío enfrenta la viga entrante, puesto que el haz óptimo se centra en la parte superior de la muestra. Además, asegúrese de que los lados de la ventana TEM se alinean aproximadamente con los ejes x e y - de la etapa de madre. Esto facilitará navegar por la ventana TEM.
- Cargar el chip TEM en el microscopio y la bomba durante la noche para reducir contaminantes en la cámara de muestras.
- Mover las coordenadas del escenario (x, y) tales que la viga es más de 100 μm del centro de la ventana TEM (para evitar la exposición accidental). Ajustar el haz de la sonda de tallo actual y energía pA 34 y 200 keV, respectivamente.
- En el modo de difracción (viga fija, modo z-contraste y ángulo medio anular detector de campo oscuro) la proyección de imagen, establece aumentos en 30 kX con el haz fuera de foco, lo que facilita encontrar un borde de la ventana TEM.
Nota: Los bordes de la ventana TEM pueden encontrarse también en el modo de proyección de imagen. Utilizamos modo de difracción porque es más rápido, puesto que la viga no necesita ser analizado para formar una imagen.
- Desplácese hacia la ventana de TEM hasta un borde de la ventana se observa en la imagen de difracción. Navegar a lo largo de los bordes de la ventana y el registro (x, y) coordenadas de las cuatro esquinas de la ventana TEM.
- En el último rincón de la ventana, aumentar la ampliación para kX 50 y realizar enfoque áspero en la membrana de la ventana moviendo la etapa z coordenada (ajuste de la altura z) hasta el cruce de la difracción se observa orientación del patrón. Posteriormente, realizar concentración de la multa mediante el ajuste de la lente del objetivo actual.
- Aumentar la ampliación a 180 kX. Ajustar el foco, ajustes de corrección de stigmation y aberración para obtener una imagen de difracción corregida de aberración de la membrana de la ventana como se muestra en la figura 2B. Este método de enfoque es conocido como el método de Ronchigram14.

Figura 2 : Imagen de difracción de membrana de ventana TEM. (A) enfocado pero imagen estigmático. La configuración de corrección de la aberración de esta imagen no es óptima según lo evidenciado por las franjas de difracción espaciamiento. No stigmated imagen de (B) para la exposición mostrando un patrón de difracción de meseta lisa. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.
4. exponer patrones usando una varilla de aberración-corregido equipada con un sistema de generador de patrón.
Nota: El vástago de aberración-corregido utilizado en este trabajo está equipado con un sistema de generador de patrón (PGS), que controla la posición del haz de electrones para exponer patrones definidos utilizando el software de diseño asistido por ordenador. Dosis es controlada por definir el espaciado entre puntos de la exposición (magnitud) y el tiempo de exposición por cada punto. La tabla 2 resume los parámetros de exposición utilizados en el presente Protocolo. Los patrones están expuestos en el centro de la ventana TEM en "modo continuo", ya que la potencia utilizada en este trabajo no incluye una viga blanker. Antes y después de la exposición, PGS posiciones la viga en cualquier punto definido por el usuario en el campo de visión (FOV), preferiblemente de la zona de patrón. Utilizamos en este protocolo las esquinas derecha parte inferior de la FOV y arriba a la derecha como las posiciones inicial y final de la viga, respectivamente.
| Resistir | Exposición de punto | Exposición de la línea | Exposición de la zona |
Dosis (fC/punto) | Tamaño de paso (nm) | Dosis (nC/cm) | Tamaño de paso (nm) | Dosis (ΜC/cm2) |
| Tono positivo PMMA | 10-100 | 0.5 | 2-8 | 0.5 | 2.000 |
| Tono negativo de PMMA | 50-500 | 0.5 | 20 – 40 | 0.5 | 50.000 – 80.000 |
| HSQ | 10-100 | 0.5 | 10-20 | 0.5 | 20.000 – 30.000 |
Tabla 2: parámetros de exposición para PMMA (tono positivo y negativo) y HSQ resiste. Los valores indicados son genéricos, ya que valores de dosis óptima dependen del diseño específico y dirigido cotas de función.
- Cierre la compuerta de la viga para evitar cualquier exposición accidental de resistir al mover el escenario. Verifique que la corriente del rayo es pA 34 ampliación 180 kX.
- Utilice las coordenadas de la esquina de ventana previo para mover el escenario, por lo que el centro del campo visual es de 5 μm del centro de la ventana. Abra la válvula de puerta del rayo y el enfoque en este punto el método de Ronchigram que se describe en paso 3.6.
- Cierre la compuerta de la viga. Mover el escenario para colocar el FOV en el centro de la ventana TEM. Cambiar la ampliación a 18 kX (correspondiente a un μm 5 μm x 5 patrones FOV). Transferir el control de la viga al PGS y colocar la viga en cualquier lugar de la zona de patrón (utilizamos la parte superior derecha de este protocolo).
- Realice las siguientes acciones en una sucesión rápida para evitar sobreexposición a resistir en las posiciones inicial y final de la viga.
- Abrir la válvula de compuerta y verificar, mediante la observación de la imagen de patrón de difracción de rayo, si el rayo está en foco en la posición inicial de la viga (como en la figura 2B). Exponer el patrón.
- Cuando la exposición termine, compruebe si la imagen del patrón de difracción se mantiene en foco en la posición final de la viga. Por último, cerrar la válvula de compuerta.
- Quite el chip TEM de la espiga.
5. resistir la desarrollo y secado de punto crítico
Nota: El proceso de desarrollo depende de la resistencia utilizada. Los pasos 5.1, 5.2 y 5.3 describen el proceso de desarrollo de tono positivo PMMA, tono negativo PMMA y HSQ, respectivamente. Sin embargo, todo resiste a compartir el mismo final secado en punto crítico proceso, que es necesario para evitar el colapso del patrón debido a la alta proporción de los modelos fabricados con este protocolo. (CPD) de secado en punto crítico utiliza líquido CO2 como fluido de trabajo, que no es miscible con agua. En consecuencia, deshidratación de la muestra (pasos 5.4-5.7) requieren el uso de ACS reactivo grado alcohol isopropílico (IPA).
- Desarrollo de tono positivo PMMA15: preparar un vaso de precipitados de 100 mL con solución de 3:1 de IPA:methyl isobutil-cetona (MIBK). Colocar el vaso en un circulador de baño a 0 ° C (un baño de hielo a 0 ° C es una alternativa de menor costo) y espere hasta que la temperatura es igualada. Agarra el chip TEM con un par de pinzas y revuelva suavemente en la solución fría para 30 s. proceda con el paso 5.4.
- Desarrollo de tono negativo PMMA16: remover el chip TEM en MIBK a temperatura ambiente (24 ° C) durante 2 min. traslado de la muestra a una solución de acetona y remover durante 3 minutos proceder con el paso 5.4.
- Desarrollo de HSQ13: remover el chip TEM en una solución de agua desionizada "salado", que contiene 1% en peso de NaOH y 4% peso NaCl, durante 4 minutos a 24 ° C. Remover el chip en puro agua desionizada durante 2 minutos (enjuagar el desarrollador salado). Continúe con el paso 5.4.
- Sumerja el chip TEM en grado el reactivo ACS IPA y revuelva suavemente para 30 s.
- Rápidamente Coloque el chip TEM en la oblea de Si especial 2" se muestra en la Figura 3A. Asegúrese de que el chip TEM es siempre mojado con IPA durante la transferencia. Después de aproximadamente 2-3 min, cerca de la Asamblea de sostenedor de oblea CPD como se muestra en la figura 3B. Dejar el conjunto en grado el reactivo ACS IPA adicional 15 min totalmente sumergido en el IPA.
- Rápidamente el montaje completo de soporte de oblea CPD de transferencia a un segundo contenedor con grado de reactivo ACS fresco IPA y dejarlo por 15 min totalmente sumergido en IPA.
- Transferir el conjunto de sujetador de oblea CPD a la cámara de proceso de instrumento CPD (en todo momento que el chip TEM debe estar totalmente inmerso en el IPA). Ejecutar el proceso CPD siguiendo instrucciones de operación del instrumento.

Figura 3 : Chips de solución interna para la deshidratación del TEM en un CPD oblea soporte estándar de 2". (A) vista esquemática de la viruta del TEM en una oblea especial 2" Si con un pequeño agujero perforado en el centro (aproximadamente 500 μm de diámetro) para permitir el flujo de líquido. La oblea se ajusta en un CPD estándar 2" oblea soporte suministrado por el fabricante del sistema CPD. (B) una segunda oblea de Si especial incluye el chip TEM, reduciendo así el flujo turbulento durante el proceso de CPD. En A y B, el titular de la oblea CPD se sumergen totalmente en el grado de reactivo ACS IPA. Haga clic aquí para ver una versión más grande de esta figura.