פרוטוקול זה מנחה את הייצור והניתוח האלקטרוכימי של אלקטרו-קטליזטורים דו-מתכתיים CuZn ו-NiCo הנתמכים על ידי MXene לייצור דלק ירוק מפחמן דו חמצני ומים באמצעות אנרגיה סולארית.
הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.
מאמר שיטה
פרוטוקול זה מנחה את הייצור והניתוח האלקטרוכימי של אלקטרו-קטליזטורים דו-מתכתיים CuZn ו-NiCo הנתמכים על ידי MXene לייצור דלק ירוק מפחמן דו חמצני ומים באמצעות אנרגיה סולארית.
פרוטוקול זה מתאר את הסינתזה ומיפוי הפעילות של קתודות דו-מתכתיות הנתמכות על ידי MXene להפחתת פחמן דו חמצני (CO2R) ואנודות לפיצול מים תוך שימוש באנרגיה סולארית במדיה אלקליין. נעשה שימוש בטכניקת אלקטרודפוזיציה של דופק זרם הפוך כדי לשלוט בננו-מבנה, עידון התבואה והרכב הסגסוגת של האלקטרודות המיוצרות. גם האנודות וגם הקתודה נטולות מתכות אצילות ונתמכות על טיטניום קרביד דו-ממדי (2D) MXene,מה שמפחית את התנגדות המגע ומקל על העברת המטען מהמצע למגיבים באמצעות זרזים. אבץ נחושת (CuZn) הנתמך על Ti3C2Tx MXene משמשים כקתודה לייצור מתנול בהמרת CO2 תרמו-קטליטית, וכאן הדגמנו לראשונה את ביצועיהם בהפחתת CO2 אלקטרוכימית (CO2R). ניקל קובלט (NiCo) הנתמך על Ti3C2Tx MXene מיוצרים באופן דומה באמצעות אלקטרודפוזיציה של דופק ונבדקים כאנודות לאלקטרוליזה של מים המונעים על ידי תא סולארי בתנאי מעבדה פשוטים. הפעילות מתארת גם את האפיון המבני של סרטים דקים מתכתיים. הגדרה מפורטת לשילוב התא הסולארי טנדם סיליקון פרובסקיט המתקדם עם תא אלקטרוכימי, אשר בתורו מזין כרומטוגרפיית גז בשורה, מודגמת הן עבור CO2R והן עבור אלקטרוליזה של מים (WE). מערך המפרט את אלקטרוליזה המים בתנאים מסחריים של תמיסות אלקליין קאוסטיות מאוד (30% KOH), טמפרטורות גבוהות (60 מעלות צלזיוס), ובתא אפס פער מודגם על האנודה המפוברקת בשילוב עם קתודה מצופה ריסוס Pt/C.
החלפת דלקים מאובנים בחלופות אפס פליטות היא קריטית להפחתת הפחמן של משק האנרגיה ולהגברת השימוש באנרגיה מתחדשת 1,2,3. המרה של פחמן דו חמצני (CO2) לפחמן חד חמצני (CO), מתאן (CH4) ודלקים פחמניים אחרים הופכת לנתיב חשוב למניעת פליטותCO2 נוספות ויצירת כלכלת פחמן מעגלית4. באופן דומה, החלפת דלקים מאובנים במימן בצפיפות אנרגיה גבוהה צפויה להאיץ את מעבר האנרגיה מדלקים מבוססי מאובנים לאפס פליטות 5,6,7,8. ניתן להפוך את מערכת ייצור האנרגיה לחסכונית וידידותית לסביבה על ידי שימוש באור שמש ישיר 9,10,11,12. המעבר לאנרגיה ירוקה יכול לייצר תוצאות סוציו-אקונומיות חיוביות, במיוחד על ידי שיפור ההשפעות החברתיות ובכך להגדיל את ההון החברתי הקשור לייצור דלק אפס פליטות13.
גוף מחקר נרחב הוקדש להפחתה אלקטרוכימית מונעת שמש שלCO2 וייצור מימן14,15. חומרים מבוססי נחושת הראו פעילות מצוינת (יעילות פאראדית של >70% כלפי מוצר C2) לקראת הפחתתCO2 16,17,18,19. מערכות דו-מתכתיות המורכבות מנחושת מובילות לעלייה ביעילות הפראדית (FE) ובקצב ההמרה הכולל של פחמן דו חמצני. האתגרים העיקריים הם פוטנציאל יתר גבוה, יעילות פאראדית נמוכה יותר וסלקטיביות של מוצר בודד20. שילוב מערכות פוטו-וולטאיות (PV) עם תגובות אלקטרוכימיות דורש חפיפה בין הפעילות הפאראדית של האלקטרו-קטליזטור לבין נקודת ההספק המקסימלית של התא הסולארי כדי להשיג שיעורי ייצור דלק ברי קיימא21,22. מערכות דו-מתכתיות Ni ו-Co דווחו בהרחבה כאנודות פונקציונליות גבוהות לאלקטרוליזה של מים אלקליין בשל פוטנציאל היתר שלהן של <600 mV בזרמים >100 mA/cm2 23,24. פירוק מהיר של הזרז בזרמים רלוונטיים מבחינה תעשייתית מגביל את הכדאיות שלהם כאנודות מסחריות. הקצר החשמלי המושרה על ידי אלקטרוליט על ידי קורוזיה של הממשק בין שכבת המתכת למצע הופך עוד יותר את אלקטרוליזה המים לאיטית25,26.
MXenes, משפחה הולכת וגדלה של קרבידים, ניטרידים וקרבוניטרידים דו-ממדיים (2D), התגלו כחומרים מבטיחים לתגובת CO2R אלקטרוכימית בשל תכונותיהם המבניות והאלקטרוניותהייחודיות 27,28. התגלה לראשונה בשנת 2011, MXenes נגזר בעיקר משלבים Mn+1AXn בשכבות בתפזורת (כאשר n = 1-4) המורכבים משכבות n+1 של מתכות מעבר אחת או יותר (M, בדרך כלל מקבוצות 4-6), שזורות בשכבות X, פחמן (C), חנקן (N) או שניהם (CN), ואלמנט מקבוצה A (בדרך כלל מקבוצות 13-16). ניתן לכוונן את ההרכבים שלהם באמצעות מתכות מעבר שונות מקבוצות 4 עד 6, תת-סריג X (C/N), ו-Tx מייצג סיומות פני שטח (למשל, -O, -OH, -F, -Cl)27,29,30. ב-CO2R, MXenes נחקרים באופן פעיל כזרזים או תומכים בשל כימיית פני השטח הניתנת לכוונון שלהם, אתרים פעילים קטליטית, שטח פנים ספציפי גבוה ומוליכות חשמלית דמוית מתכת.
מחקרים תיאורטיים אחרונים חוזים כי קישוט MXenes באטומים דו-מתכתיים או בודדים יכול לשפר באופן משמעותי את ביצועי CO2R על ידי אפנון המבנה האלקטרוני שלהם. אסטרטגיות תכנון אלו מזיזה את מרכז ה-d-band, מווסתות את אנרגיות ספיחת הביניים ומורידות את מחסומי האנרגיה החופשית של גיבס בשלבים הקובעים את הקצב 31,32,33. לדוגמה, הוכח כי Mo2ZC2 MXenes (Z = Ti, V וכו') מחזקים את ספיחת -HOCH2O ומחלישים את קשירת -OCH2O באלקטרוכימיה CO2RR, ובכך מפחיתים את הפוטנציאל המגביל לייצור CH4 עקב עלייה במרכז פס ה-d של אטומי Mo. במחקר אחר, Cu-doped Ti3C2Tx MXene השיג יעילות פאראדית של 58.1% לקראת ייצור HCOO על ידי הכנסת אתרים מקוטבים המאפשרים ספיחת ביניים והעברת אלקטרונים. מחקרים תיאורטיים מעטים אלה מנחים את הפוטנציאל של חקר זרזים דו-מתכתיים מבוססי MXene בהתאמת מסלולי CO2RR.
כאן, סינתזנו CuZn@Tiקתודה 3C2Tx MXene ואנודותNiCo@Ti 3C2Tx MXene עבור CO2R ואלקטרוליזה של מים על ידי אלקטרודפוזיציה פשוטה של סיר אחד. ניתן להשתמש בהליך האופטימלי כדי להפקיד מגוון של מערכות דו-מתכתיות או פולי-מתכתיות בטווחי ריכוז של 5 עד 100 מ"מ כל אחת עם בקרת pH. כל קבוצה של מערכות רצויות תדרוש כוונון של ה-pH וצפיפות הזרם בהתאם לפוטנציאל האלקטרוכימי שלהם, פוטנציאל התצהיר, תנאי התגובה וכו'. למרות שניתן לבצע את התצהיר על מערך של שתי אלקטרודות, מומלץ לשלוט טוב יותר על מתח התצהיר באמצעות אלקטרודות ייחוס. השיטה יכולה להפקיד מבנים גדולים כמו גם חלקיקים עדינים על ידי שליטה בפרמטרי תגובה כמו צפיפות זרם, יחס זמן ON-OFF ו-pH. מבנה התבואה המעודן והאופטימלי המכוון על ידי פולסים של זרם הפוך מראה יעילות פאראדית גבוהה (56% עבור פחמימנים) עבור CO2R עם פירוק זרז נמוך מאוד. אלקטרוליזה של מים מודגמת על NiCo@Ti3C2Tx MXene בתא H לתנאי מעבדה עם 98% FE ובתא אפס פער לתנאים תעשייתיים. מוצגת גם הדגמה של קביעת מוצר מקוון על ידי כרומטוגרפיית גז. האינטגרציה הכוללת של המערכת ותפעולה מנוטרים מקרוב באמצעות פרוטוקולי ה-safe-by-design שנקבעו במעבדה34 שלנו.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הריאגנטים והציוד המשמשים במחקר זה מפורטים בטבלת החומרים.
1. סינתזה של Ti3C2Tx MXene
2. הכנת מבשרים
3. ייצור אלקטרודות
4. אפיון מבני
5. הפחתתCO2 אלקטרוכימית
6. אלקטרוליזה אלקטרוכימית של מים (OER)
7. מכלול אלקטרוליזר אפס פער
8. חישוב היעילות הפראדית

הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
טכניקת עקיפה של קרני רנטגן משמשת לניתוח מבנה הגביש המוצק של סרטי המתכת. חותכים דגימות סרט בגודל מתאים (מתאים לבדל הדגימה של מכונת XRD). טען את הדגימות במכונה וסרוק טווח של 2Θ מ-10° עד 80°. גרף ה-XRD שהתקבל מציג אותות שיא עבור מישורי הגביש הקיימים בחומר. השתמש בדפוס הייחוס של המרכז הבינלאומי לנתוני עקיפה (ICDD) כדי לזהות ולנתח עוד יותר את מבנה הגביש, כמו פסגות ראשיות, מרווח d והיסטי שיא עקב היווצרות סגסוגת. מיקרוסקופ אלקטרונים סורק (SEM) משמש להצגת המבנה ה...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
מחקר זה מציג את הפרוטוקול לסינתזה של אלקטרודות דו-מתכתיות לתגובות חמצון חיזור מונעות שמש לייצור דלק. הפחתת הפחמן של מגזר האנרגיה תלויה במידה רבה בהמרתCO20 35,36,37 ושימוש בדלקים אפסיים כמו מימן המופק ממים 38,39. טרנספורמציה אלקטרוכימית מונעת שמש של פחמן דו חמצני ומים זקוקה לשילוב של זרזים (אנודות וקתודה) המתפקדים בביצועי השיא ...
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
לסופרים אין מה לחשוף.
המחברים מבקשים להכיר בתמיכתו של מכון הנרי רויס לחומרים מתקדמים באמצעות תוכנית שיתוף הפעולה התעשייתי (RICP-R4-100061) ו-MATcelerateZero (MATZ0), הממומנת ממענק שניתן על ידי מועצת המחקר להנדסה ומדעי הפיזיקה EP/X527257/1. המחברים מודים למחלקה לביטחון אנרגיה ואפס נטו (מזהה פרויקט: NEXTCCUS), למחקר, חדשנות ומעורבות גלובלית של אוניברסיטת קולג' לונדון, לפרסי שיתוף הפעולה של אוניברסיטת סידני - יוניברסיטי קולג' לונדון, לקרנות השותפים האסטרטגיים של אוניברסיטת UCL-פקין, לפרסי שיתוף הפעולה האסטרטגי הגלובלי של קורנל-UCL ולקרן הזרעים המשותפת של IISc-UCL על תמיכתם הכספית. המחברים מודים לתוכנית ACT (האצת טכנולוגיות CCS, פרויקט Horizon 2020 מס' 691712) על התמיכה הכספית בפרויקט NEXTCCUS (מזהה פרויקט: 327327). עבודה זו נתמכה על ידי מכון הנרי רויס לחומרים מתקדמים באמצעות תוכנית הגישה לציוד, המאפשרת גישה לחבילת Royce SEM-FIB בקיימברידג'; מענק מתקני קיימברידג' רויס EP/P024947/1 ומכון סר הנרי רויס - מענק חוזר EP/R00661X/1.
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| Autolab 302 | מטרוהם בריטניה | PGSTAT302N | הוא מעריך את הפעילות האלקטרוכימית של המערכת (CO2R ו-WE) |
| נקטראט קובלט הקשהידרט | סיגמא אלדריץ' | 98 10026-22-9 | קדם לאנודת אלקטרוליזה של מים |
| טריהידרט ניטראט נחושת | סיגמא אלדריץ' | 10031-43-3. | קדם לקתודה CO2R |
| מקור אור | SOION טק | מנורת קסנון | מקור אור להאיר את תא השמש |
| ניקל ניטראט הקשהידרט | סיגמא אלדריץ' | 13478-00-7 | קדם לאנודת אלקטרוליזה של מים |
| כרומטוגרפיית גז מקוונת | אג'ילנט | 8890 | מחובר לתא האלקטרוכימי ומעביר דגימה, ~10 מיקרוליטר גז כל 10 דקות או זמן המתואר בפקודה לזיהוי וכמות. |
| משאבות פריסטלטיות | SOION טק | BT100-3J | לזרימת אלקטרוליט בתא ללא פערים. |
| אשלגן הידרוקסיד | סיגמא אלדריץ' | 1310-58-3 | אלקטרוליט ל-CO2R ואלקטרוליזה של מים. |
| תא סולארי (תא פוטו-וולטאי) | מחסן תאי דלק | תא טנדם מסיליקון שיכול לספק עד 4 וולט של פוטנציאל וזרמים של ~300mA | |
| ממברנת הקיימות | חומרים דו-חמצניים | X37-50 דרגת RT | ממברנת חילוף אניון המשמשת להעברת יונים מקתודה לאנודה ועצירת גזים ומוצרים. |
| Ti3C2Tx MXene | מעבדת אנאסורי, אוניברסיטת פרדו | ||
| ויוניק | מטרוהם בריטניה | 3500001080 | הוא מעריך את הפעילות האלקטרוכימית של המערכת (CO2R ו-WE) בזרמים גבוהים יותר. יש לו זרם גבוה יותר וחלונות פוטנציאליים. |
| ציטראט אבץ | סיגמא אלדריץ' | 480762 | קדם לקתודה CO2R |
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.