Polimerizzazione a etilene in reattori a pressione parallele e una analisi cinetica di polimerizzazione a catena Transfer

Summary

Un protocollo per l'analisi high-throughput di catalizzatore di polimerizzazione, di trasferimento a catena polimerizzazione, caratterizzazione polietilene, e analisi cinetica di reazione è presentato.

Abstract

Abbiamo dimostrato un metodo per alta throughput catalizzatore screening utilizzando un reattore a pressione parallela partendo dalla sintesi iniziale di un nichel-α diimine polimerizzazione catalizzatore. Polimerizzazioni iniziali con il piombo catalizzatore per condizioni di reazione ottimizzate, compresa la concentrazione del catalizzatore, la pressione di etilene e tempo di reazione. Utilizzando i dati gas-uptake per queste reazioni, una procedura per calcolare la velocità iniziale di propagazione (k _p) è presentato. Utilizzando le condizioni ottimizzate, la capacità del catalizzatore di polimerizzazione nichel α-diimine di sottoporsi trasferimento di catena con dietilzinco (znet ₂₎ durante la polimerizzazione dell'etilene è stato studiato. Una procedura per valutare la capacità del catalizzatore di sottoporsi a trasferimento di catena (da peso molecolare e ¹³ di dati C NMR), calcolare il grado di trasferimento di catena, e calcolare i tassi di trasferimento di catena (k _e) è presentato.

Introduction

Poliolefine sono un importante classe di polimeri industriali con usi in materiali termoplastici ed elastomeri. Progressi significativi nella progettazione di catalizzatori single-site per la produzione di poliolefine ha portato alla possibilità di regolare il peso molecolare, polidispersità, e polimero microstruttura, che porta ad una vasta gamma di applicazioni potenziali. ^1-3 Più recentemente, trasferimento di catena e catena polimerizzazioni spola sono stati sviluppati per fornire un percorso aggiuntivo per modificare le proprietà del polimero senza dover modificare il catalizzatore. ^4-6 Questo sistema impiega un singolo sito catalizzatore m....

Protocol

Attenzione: Si prega di consultare tutte le schede di sicurezza pertinenti (MSDS) prima dell'uso. Molti dei prodotti chimici utilizzati in queste sintesi sono acutamente tossici e cancerogeni, mentre molti sono piroforico e accendono in aria. Si prega di utilizzare tutte le pratiche di sicurezza appropriate durante l'esecuzione di queste reazioni compreso l'uso di controlli tecnici (cappa, cassetto portaoggetti) e dispositivi di protezione individuale (occhiali, guanti, camice, pantaloni a figura intera, chiuso-toe scarpe). Porzioni delle seguenti procedure implicano tecniche di manipolazione libera con aria standard.

1. Preparazione di [bi....

Results

Il consumo di gas dell'etilene in funzione del tempo è illustrata nella Figura 1 per le diverse pressioni di etilene testati. Questi dati vengono usati per determinare condizioni di reazione ottimizzato. Il consumo di gas etilene in funzione del tempo è presentato in Figura 2A per i campioni solo catalizzatore, che viene utilizzato per calcolare il tasso di propagazione (k _p). La figura 2B mostra a permeazione di gel.......

Discussion

Un cationico [α-diimine] metil-sostituito NIBR ₂ polimerizzazione dell'etilene catalizzatore attivato con MAO è stata esaminata per la sua competenza per il trasferimento polimerizzazioni a catena etilene. Le reazioni sono state monitorate mediante misurazioni di assorbimento di gas per determinare la velocità ed il grado di polimerizzazione e il catalizzatore vita, e il peso molecolare dei polimeri risultanti sono stati determinati tramite cromatografia a permeazione .......

Materials

List of materials used in this article

Name	Company	Catalog Number	Comments
Endeavor Reattore di Pressione	Biotage	EDV-1N-L
Giranti a pale	Biotage	900543
Rivestimenti in vetro	Biotage	900676
2,3-butandione, 99%	Alfa Aesar	A14217
2,6-dimetilanilina, 99%	Sigma Aldrich	D146005
acido formico, 95%	Sigma Aldrich	F0507
metanolo, 99,8%	Sigma Aldrich	179337	ACS Reagente
nichel (II) bromuro, 99%	Strem	28-1140	anidro,
trietilortoformiato igroscopico, 98%	Sigma Aldrich	304050	essiccato con K2CO3 e distillato
1,2-dimetossietano, 99,5%	Sigma Aldrich	259527	essiccato con Na/Benzofenone e pentano distillato
, 99%	Fisher	P399	HPLC Grade *
diclorometano, 99,5%		D37	ACS Reagent *
toluene, 99,8%	Fisher	T290	HPLC Grade *
metilalluminoxano	Albemarle	MAO	piroforico, 30% in toluene
dietilzinco, 95%	Strem	93-3030	piroforico
1,2,4-triclorobenzene, 99%	Sigma Aldrich	296104
1,1,2,2-tetracloroetano-D2, 99,6%	Isotopi Cambridge	DLM-35