濃度依存性

反応が進行する速度の尺度は、反応速度と呼ばれます。シングルステップ反応の場合、速度は、各反応物または生成物の濃度の経時変化に、対応する化学量論的係数の逆数を掛けたものに等しくなります。時間の経過に伴う濃度の変化は、時間 t での濃度から開始濃度を t で割った値と考えることができます。反応速度は常に正であるため、反応物の発現には負の符号があります。これらの速度は多段階反応では等しくない可能性がありますが、この関係を全体的な反応の推定値として使用できます。

速度の法則、または速度方程式は、反応の速度と反応物濃度との関係を表します。この式では、k は速度定数、A と B は 2 つの反応物、m と n はそれぞれの反応順序です。反応順序は、反応物の濃度と速度との関係を表し、化学量論とは関係ありません。反応順序は、平衡方程式の反応物の係数と同じではないことを覚えておくことが重要です。

反応に2つ以上の反応物が含まれる場合、各反応物の反応順序を考慮する必要があります。全体的な反応順序は、反応物の反応順序の合計に等しくなります。たとえば、反応物 A が 1 次で、反応物 B が 0 次の場合、全体の反応次数は 1 です。単純な反応で最も一般的な反応次数は、ゼロ次、1次、および2次です。一分子反応を例に、それらを見ていきましょう。

反応がゼロ次の場合、反応物濃度は反応速度に影響を与えません。したがって、反応速度は速度定数であるkに等しくなります。濃度に対する反応速度のグラフは水平線です。

一次関係では、反応物濃度は反応速度に線形に関連しています。したがって、速度は、速度定数に反応物濃度を掛けたものに等しくなります。濃度に対する反応速度のグラフは線形になり、kを傾きとします。

反応が2次の場合、濃度と速度の間には二次関係があります。したがって、レートは、レート定数に濃度の2乗を掛けたものに等しくなります。濃度に関する速度のグラフは放物線になり、kを傾きとして使用します。

速度定数kは、反応の活性化エネルギーを反応速度に関連付ける温度依存の値です。これについては、次のラボ実験で探ります。

反応速度は通常、モル/リットル/秒で表されます。反応順序に関係なく、速度の単位は同じです。したがって、速度定数の単位は、反応順序によって異なります。たとえば、Aが1次でBが0次の場合、レート方程式には1リットルあたり1つのモルのインスタンスがあります。したがって、レート定数は逆秒数である必要があります。

では、反応の順序はどのように決定するのでしょうか?反応順序は、一連のテストを使用して実験的に決定する必要があります。反応物が2つある場合、1つの方法は、1つの反応物の濃度を一定に保ち、もう1つの反応物を変化させ、一定量の生成物を作るのにかかる時間を計ることです。同じプロセスが2番目の反応物についても繰り返されます。その後、反応物の濃度の変化に対する速度をプロットし、それがゼロ、1 次、または 2 次のグラフのように見えるかどうかを確認することで、各反応物の順序を推定できます。データを対応するレート方程式と一致させることで、kを計算することもできます。

このラボでは、2 つの反応物の濃度を変化させ、反応が進行して溶液が不透明になるまでの時間を計ることで、2 つの反応物の反応順序を決定します。