このプロトコルは、太陽エネルギーを使用して二酸化炭素と水からグリーン燃料を生産するためのMXene担持CuZnおよびNiCoバイメタル電極触媒の製造と電気化学的分析をガイドします。
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方法論記事
このプロトコルは、太陽エネルギーを使用して二酸化炭素と水からグリーン燃料を生産するためのMXene担持CuZnおよびNiCoバイメタル電極触媒の製造と電気化学的分析をガイドします。
このプロトコルは、二酸化炭素還元のためのバイメタル、MXene担持カソード(CO2R)およびアルカリ性媒体中の太陽エネルギーを利用した水分解のための陽極の合成と活性マッピングを記述する。逆電流パルス電着技術を使用して、製造された電極のナノ構造、結晶粒微細化、および合金組成を制御しました。アノードとカソードはどちらも貴金属を含まず、2次元(2D)炭化チタン(Ti3C2Tx)MXeneで支持されているため、接触抵抗が低減され、触媒を介して基板から反応物への電荷移動が容易になります。Ti3C2T×MXeneに担持した銅亜鉛(CuZn)は、熱触媒によるCO2変換におけるメタノール製造のカソードとして使用されており、ここでは電気化学的CO2還元(CO2R)における性能を初めて実証しました。Ti3C2Tx MXeneに担持されたニッケルコバルト(NiCo)は、パルス電着によって同様に製造され、簡素化された実験室条件下で太陽電池によって駆動される水電気分解の陽極としてテストされます。この活動では、金属薄膜の構造特性評価についても説明しています。最先端のペロブスカイトシリコンタンデム太陽電池と電気化学電池を統合するための詳細なセットアップが、インラインガスクロマトグラフィーに供給される電気化学セルを、CO2Rと水電気分解(WE)の両方で実証しました。高苛性アルカリ溶液(30%KOH)、高温(60°C)、およびゼロギャップセルの商業条件での水の電気分解を詳述したセットアップは、Pt/Cスプレーコーティングされたカソードと組み合わせた製造されたアノードで実証されています。
化石燃料をゼロエミッションの代替燃料に置き換えることは、エネルギー部門の脱炭素化と再生可能エネルギーの使用の増加に不可欠です1,2,3。二酸化炭素(CO2)を一酸化炭素(CO)、メタン(CH4)、その他の炭素質燃料に変換することは、さらなるCO2排出を防ぎ、循環型炭素経済を実現するための重要なルートになりつつあります4。同様に、化石燃料を高エネルギー密度の水素に置き換えることで、化石燃料からゼロエミッション燃料へのエネルギー転換が加速すると予測されています5,6,7,8。エネルギー生成システムは、直射日光9、10、11、12を使用することにより、さらに費用対効果が高く、環境に優しいものにすることができます。グリーンエネルギーへの移行は、特に社会的影響を高め、それによってゼロエミッション燃料の生成に関連する社会資本を増やすことにより、社会経済的にプラスの成果を生み出すことができます13。
太陽光発電による電気化学的還元 CO2 と水素生成14,15 に広範な研究が取り組まれてきました。銅ベースの材料は、CO2 削減に向けて優れた活性 (C2 生成物に対して >70% のファラダーック効率) を示しています 16,17,18,19。銅からなるバイメタルシステムは、ファラダイック効率(FE)と全体的な二酸化炭素変換率の向上につながります。主な課題は、高い過電位、低いファラダイック効率、および単一生成物の選択性です20。太陽光発電(PV)システムと電気化学反応を統合するには、持続可能な燃料生産速度を達成するために、電極触媒のファラダイック活性と太陽電池の最大電力点との間に重複が必要です21,22。NiおよびCoバイメタル系は、電流>100 mA/cm2 23,24で<600 mVの過電位があるため、アルカリ水電気分解用の高機能陽極として広く報告されています。産業上関連する電流での触媒の急速な劣化は、市販の陽極としての実行可能性を制限します。金属層と基板の間の界面の腐食による電解質誘発短絡は、水の電気分解をさらに遅くします25,26。
MXenesは、二次元(2D)遷移金属炭化物、窒化物、および炭窒化物の成長するファミリーであり、その独特の構造的および電子的特性により、電気化学的CO2R反応の有望な材料として浮上しています27,28。2011年に初めて発見されたMXenesは、主にバルク層のM + 1AXn相(ここでn = 1-4)に由来し、1つまたは複数の遷移金属(M、通常はグループ4〜6の層)で構成され、X層、炭素(C)、窒素(N)またはその両方(CN)、およびA基元素(通常はグループ13〜16)とインターリーブされています。それらの組成は、グループ4〜6の異なる遷移金属、Xサブ格子(C / N)を使用して調整することができ、Txは表面終端(例えば、-O、-OH、-F、-Cl)27、29、30を表す。CO2Rでは、MXenesは、その調整可能な表面化学、触媒活性部位、高い比表面積、および金属のような電気伝導性により、共触媒または担体として積極的に研究されています。
最近の理論研究では、MXeneをバイメタル原子または単一原子で装飾すると、電子構造を変調することにより、CO2Rの性能を大幅に向上させることができると予測されています。これらの設計戦略は、dバンド中心をシフトし、中間吸着エネルギーを変調し、速度決定ステップ31、32、33のギブス自由エネルギー障壁を下げます。たとえば、Mo2ZC2 MXenes (Z = Ti、V など) は、電気化学的 CO2RR における -HOCH2O 吸着を強化し、-OCH2O 結合を弱め、それによって Mo 原子の d バンド中心のアップシフトによる CH4 生成の制限電位を減少させることが示されています。別の研究では、CuをドープしたTi3C2Tx MXeneは、中間吸着と電子移動を促進する偏極サイトを導入することにより、HCOO生成に対して58.1%のファラダイック効率を達成しました。これらのいくつかの理論的研究は、CO2RR 経路の調整における MXene ベースのバイメタル触媒を探索する可能性を導きます。
ここでは、単純なワンポット電着により、CO2Rと水の電気分解用の3 C2Tx MXene陰極CuZn@TiとNiCo@Ti3C2Tx MXene陽極を合成しました。最適化された手順を使用して、pH制御により、それぞれ5〜100 mMの濃度範囲でさまざまなバイメタルまたはポリメタルシステムを堆積できます。目的のシステムの各セットでは、電気化学ポテンシャル、蒸着ポテンシャル、反応条件などに応じてpHと電流密度を調整する必要があります。蒸着は2電極セットアップで実行できますが、参照電極による蒸着電圧をより適切に制御することをお勧めします。この方法は、電流密度、ON-OFF時間比、pHなどの反応パラメータを制御することにより、大きな構造だけでなく微粒子も堆積させることができます。逆流パルスによって調整された精製および最適化された結晶粒構造は、触媒の劣化が非常に低く、CO2R に対して高いファラディック効率 (炭化水素の場合は 56%) を示します。水の電気分解は、NiCo@Ti3C2Tx MXeneで、98%FEの実験室条件ではHセルで、工業条件ではゼロギャップセルで実証されています。ガスクロマトグラフィーによるインライン生成物測定のデモンストレーションも紹介します。システム全体の統合とその動作は、私たちのラボ34 で確立された安全設計プロトコルを使用して綿密に監視されています。
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この研究で使用された試薬と機器は、 材料表に記載されています。
1. Ti3C2Tx MXeneの合成
2. 前駆体の調製
3. 電極の製作
4. 構造特性評価
5. 電気化学的CO2 削減
6. 電気化学水電気分解(OER)
7. ゼロギャップ電解槽アセンブリ
8. ファラダイック効率の計算

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X線回折技術は、金属膜の固体結晶構造を分析するために使用されます。適切なサイズ(XRD装置のサンプルスタブに適合)のフィルムサンプルをカットします。サンプルを機械にロードし、10°から80°までの2Θの範囲をスキャンします。得られたXRDグラフは、材料中に存在する結晶面のピーク信号を示しています。国際回折データセンター(ICDD)の参照パターンを使用して、メインピーク、d間隔、合金形成によるピークシフトなどの結晶構造を特定し、さらに分析します。走査型電子顕微鏡 (SEM) は、蒸着された材料の微視的構造とトポロジーを示すために使用されます。SEM画像は、フィルムの形状、サイズ、適合性を示します。
Ti3AlC2 MAX 相、Ti3C2Tx MXene について...
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この研究は、燃料生成のための太陽光駆動酸化還元反応のためのバイメタル電極の合成プロトコルを提示します。エネルギー部門の脱炭素化は、CO2変換0 35,36,37と、水から生成された水素などのゼロエミッション燃料の使用に大きく依存しています38,39。二酸化炭素と水の太陽光発電による電気化学的変換には、使用される太陽電池のピーク性能で機能する触媒 (陽極と陰極) の組み合わせが必要です10。Hセルは、陽極生成物と陰極生成物を分離し、陽極での陰極生成物の再酸化を防ぐために使用されます。アルカリ交換膜は、セルの 2 つの半分の間に慎重に配置する必要があり、これによりイオンの輸送が改善され、ガスのクロスオーバ...
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著者は開示するものは何もありません。
著者らは、工学物理科学研究評議会 EP/X527257/1 から提供された助成金から資金提供された、産業協力プログラム (RICP-R4-100061) および MATcelerateZero (MATZ0) を通じて、ヘンリー・ロイス先端材料研究所の支援に感謝したいと思います。著者らは、エネルギー安全保障・ネットゼロ省(プロジェクトID:NEXTCCUS)、ユニバーシティ・カレッジ・ロンドンの研究・イノベーション・グローバル・エンゲージメント、シドニー大学-ユニバーシティ・カレッジ・ロンドン・パートナーシップ・コラボレーション・アワード、UCL-北京大学戦略的パートナー基金、コーネル大学-UCLグローバル戦略的コラボレーション賞、IISc-UCL共同シードファンドの財政的支援に感謝します。著者らは、NEXTCCUSプロジェクト(プロジェクトID:327327)の財政的支援に対するACTプログラム(CCSテクノロジーの加速、Horizon 2020プロジェクト番号691712)を認めています。この作業は、ヘンリー・ロイス先端材料研究所が機器アクセススキームを通じて支援し、ケンブリッジのロイスSEM-FIBスイートへのアクセスを可能にしました。ケンブリッジ・ロイス施設助成金EP/P024947/1およびサー・ヘンリー・ロイス・インスティテュート - 経常助成金EP/R00661X/1。
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| 名前 | 会社 | カタログ番号 | コメント |
|---|---|---|---|
| オートラボ302 | メトロムUK | PGSTAT302N | システムの電気化学的活性(CO2RおよびWE)を評価します |
| 硝酸コバルト六水和物 | シグマ・アルドリッチ | 98 10026-22-9 | 水電解アノードの前駆体 |
| 硝酸銅三水和物 | シグマ・オルドリッチ | 10031-43-3. | CO2Rカソードの前駆体 |
| 光源 | SOIONテック | キセノンランプ | 太陽電池を照らすための光源 |
| 硝酸ニッケル六水和物 | シグマ・オルドリッチ | 13478-00-7 | 水電解アノードの前駆体 |
| オンラインガスクロマトグラフィー | アジレント | 8890 | 電気化学セルに接続され、10分ごとまたは命令で指定された時間ごとに、~10マイクロリットルのガスをループ状に送ります。 |
| 蠕動ポンプとnbsp; | SOIONテック | BT100-3J | ゼロギャップセル内で電解質を流すこと。 |
| 水酸化カリウム | シグマ・オルドリッチ | 1310-58-3 | CO2Rと水の電気分解用の電解質。 |
| 太陽電池(太陽電池) | 燃料電池ストア | 最大4ボルトの電位と~300mAの電流を供給できるシリコンタンデムセル | |
| 維持膜 | 二酸化物 | X37-50グレード RT | 陰極から陽極へのイオン輸送およびガスおよび生成物クロスオーバーの停止に用いられる陰イオン交換膜。 |
| Ti3C2TxMXene | アナソリ研究室、パデュー大学 | ||
| ヴィオニック | メトロムUK | 3500001080 | 高電流時の系(CO2RおよびWE)の電気化学的活動を評価します。電流や電位の窓が高くなります。 |
| 亜鉛クエン酸塩 | シグマ・オルドリッチ | 480762 | CO2Rカソードの前駆体 |
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