1° 아민의 제조: 가브리엘 합성

암모니아의 직접 알킬화는 1°-, 2°- 및 3°-아민의 혼합물을 제공한다는 것을 기억하십시오. 1차 아민을 독점적으로 만들기 위해 단일 알킬 치환이 가능한 하나의 산성 N-H 양성자만 포함하는 보호된 형태의 암모니아인 프탈이미드가 사용됩니다.

가브리엘 합성은 염기인 프탈이미드와 히드라진을 사용하여 할로겐화 알킬을 1차 아민으로 변환합니다.

첫 번째 단계에서 프탈이미드의 N–H 양성자는 염기에 의해 추상화되어 공명 안정화 친핵성 음이온을 생성합니다.

음이온은 S_N2 방식으로 알킬 할라이드를 공격하여 N-알킬 프탈이미드를 생성하며, 이는 질소의 고독한 쌍에도 불구하고 친핵성 감소로 인해 알킬화되지 않습니다.

다음 단계에서 히드라진은 카르보닐기 중 하나를 공격하여 친핵성 아실 치환을 수행하여 C-N 결합을 절단합니다.

분자 내 N-N 양성자 전달에 이어 히드라진의 반응하지 않은 -NH₂ 에 의한 또 다른 친핵성 아실 치환은 하전 된 고리 화합물을 형성하는 동시에 질소에 음전하를 띤 아민을 시작합니다.

음의 질소는 양의 질소를 탈양성자화하여 1차 아민과 안정적인 프탈이미드 히드라지드를 제공합니다.