Dit protocol vormt de leidraad voor de fabricage en elektrochemische analyse van MXene-ondersteunde CuZn- en NiCo-bimetaalelektrokatalysatoren voor de productie van groene brandstof uit kooldioxide en water met behulp van zonne-energie.
Een abonnement op JoVE is vereist om deze inhoud te bekijken. Log in of start vandaag met uw gratis proefperiode.
Methodenartikel
Dit protocol vormt de leidraad voor de fabricage en elektrochemische analyse van MXene-ondersteunde CuZn- en NiCo-bimetaalelektrokatalysatoren voor de productie van groene brandstof uit kooldioxide en water met behulp van zonne-energie.
Dit protocol beschrijft de synthese en het in kaart brengen van de activiteit van bimetalen, MXene-ondersteunde kathoden voor kooldioxidereductie (CO2R) en anodes voor watersplitsing met behulp van zonne-energie in alkalische media. Een elektrodepositietechniek met omgekeerde stroompuls werd gebruikt om de nanostructuur, korrelverfijning en legeringssamenstelling van de gefabriceerde elektroden te controleren. Zowel anoden als kathoden zijn vrij van edelmetalen en worden ondersteund door tweedimensionaal (2D) titaniumcarbide (Ti3C2Tx) MXene, dat de contactweerstand vermindert en de ladingsoverdracht van substraat naar reactanten via katalysatoren vergemakkelijkt. Koperzink (CuZn) ondersteund op Ti3C2Tx MXene wordt gebruikt als kathode voor de productie van methanol bij thermokatalytische CO2 -conversie, en hier hebben we voor het eerst hun prestaties op het gebied van elektrochemische CO2 -reductie (CO2R) aangetoond. Nikkelkobalt (NiCo) ondersteund op Ti3C2Tx MXene wordt op dezelfde manier vervaardigd via pulselektrodepositie en getest als anoden voor waterelektrolyse aangedreven door een zonnecel onder vereenvoudigde laboratoriumomstandigheden. De activiteit beschrijft ook de structurele karakterisering van metallische dunne films. Gedetailleerde opstelling voor de integratie van de state-of-the-art perovskiet-silicium tandemzonnecel met elektrochemische cel, die op zijn beurt in-line gaschromatografie voedt, wordt gedemonstreerd voor zowel CO2R als waterelektrolyse (WE). Een opstelling met details over de waterelektrolyse onder commerciële omstandigheden van zeer bijtende alkalische oplossingen (30% KOH), hoge temperaturen (60 °C) en in een zero-gap-cel wordt gedemonstreerd op de gefabriceerde anode in combinatie met een Pt/C gespoten kathode.
Het vervangen van fossiele brandstoffen door emissievrije alternatieven is van cruciaal belang om de energiesector koolstofvrij te maken en het gebruik van hernieuwbare energie te vergroten 1,2,3. De omzetting van kooldioxide (CO2 ) in koolmonoxide (CO), methaan (CH4) en andere koolstofhoudende brandstoffen wordt een belangrijke route om verdere CO2 -emissies te voorkomen en een circulaire koolstofeconomie te creëren4. Evenzo zal de vervanging van fossiele brandstoffen door waterstof met een hoge energiedichtheid naar verwachting de energietransitie van fossiele naar emissievrije brandstoffen versnellen 5,6,7,8. Het energieopwekkingssysteem kan verder kosteneffectief en milieuvriendelijk worden gemaakt door gebruik te maken van direct zonlicht 9,10,11,12. De groene energietransitie kan positieve sociaal-economische resultaten opleveren, met name door de sociale effecten te vergroten en zo het sociale kapitaal in verband met de opwekking van emissievrije brandstoffente vergroten 13.
Er is uitgebreid onderzoek gedaan naar elektrochemische reductie van CO2 op zonne-energie en waterstofopwekking14,15. Materialen op basis van koper hebben een uitstekende activiteit laten zien (>70% faradaïsche efficiëntie ten opzichte van het C2-product) in de richting van CO2-reductie 16,17,18,19. Bimetaalsystemen bestaande uit koper leiden tot een toename van de Faradaïsche efficiëntie (FE) en de algehele conversieratio van kooldioxide. De belangrijkste uitdagingen zijn hoge overpotentialen, lagere faradaïsche efficiënties en selectiviteit van een enkel product20. Het integreren van fotovoltaïsche (PV) systemen met elektrochemische reacties vereist een overlapping tussen de faradaïsche activiteit van de elektrokatalysator en het maximale vermogen van de zonnecel om duurzame brandstofproductiesnelheden te bereiken21,22. Ni- en Co-bimetaalsystemen zijn uitgebreid gerapporteerd als hoogfunctionele anoden voor elektrolyse met alkalisch water vanwege hun overpotentiaal van <600 mV bij stromen >100 mA/cm, 2 23,24. Snelle degradatie van de katalysator bij industrieel relevante stromen beperkt hun levensvatbaarheid als commerciële anodes. De door elektrolyten geïnduceerde kortsluiting door corrosie van het grensvlak tussen de metaallaag en het substraat maakt de waterelektrolyse verder traag25,26.
MXen, een groeiende familie van tweedimensionale (2D) overgangsmetaalcarbiden, nitriden en carbonitrides, zijn naar voren gekomen als veelbelovende materialen voor elektrochemische CO2R-reactie vanwege hun unieke structurele en elektronische eigenschappen27,28. MXen, voor het eerst ontdekt in 2011, zijn meestal afgeleid van bulkgelaagde M n+1AXn-fasen (waarbij n = 1-4) die bestaan uit n+1-lagen van een of meer overgangsmetalen (M, meestal uit de groepen 4-6), afgewisseld met X-lagen, koolstof (C), stikstof (N) of beide (CN), en een A-groepselement (meestal uit de groepen 13-16). Hun samenstellingen kunnen worden afgestemd met behulp van verschillende overgangsmetalen van de groepen 4 tot 6, X-subrooster (C/N) en Tx vertegenwoordigt oppervlakte-beëindigingen (bijv. -O, -OH, -F, -Cl)27,29,30. In CO2R worden MXenen actief onderzocht als co-katalysatoren of dragers vanwege hun afstembare oppervlaktechemie, katalytisch actieve plaatsen, hoog specifiek oppervlak en metaalachtige elektrische geleidbaarheid.
Recente theoretische studies voorspellen dat het decoreren van MXenes met bimetalen of enkele atomen de CO2R-prestaties aanzienlijk kan verbeteren door hun elektronische structuur te moduleren. Deze ontwerpstrategieën verschuiven het centrum van de d-band, moduleren de intermediaire adsorptie-energieën en verlagen de Gibbs-vrije energiebarrières van snelheidsbepalende stappen 31,32,33. Van Mo2ZC2 MXenes (Z = Ti, V, enz.) is bijvoorbeeld aangetoond dat ze de -HOCH2O-adsorptie versterken en de -OCH2O-binding in elektrochemische CO2RR verzwakken, waardoor het beperkende potentieel voor CH4-productie wordt verminderd als gevolg van een opschakeling in het d-bandcentrum van Mo-atomen. In een andere studie bereikte Cu-gedoteerd Ti3C2Tx MXene een Faradaïsche efficiëntie van 58,1% in de richting van HCOO-productie door gepolariseerde plaatsen te introduceren die intermediaire adsorptie en elektronenoverdracht vergemakkelijken. Deze paar theoretische studies geven richting aan het potentieel van het verkennen van op MXene gebaseerde bimetaalkatalysatoren bij het afstemmen van CO2RR-routes.
Hier hebben we CuZn@Ti3C2Tx MXene kathodes en NiCo@Ti3C2Tx MXene anodes gesynthetiseerd voor CO2R en waterelektrolyse door middel van eenvoudige elektrodepositie in één pot. De geoptimaliseerde procedure kan worden gebruikt om een reeks bimetalen of polymetallische systemen in concentratiebereiken van elk 5 tot 100 mM met pH-regeling te deponeren. Elke set van gewenste systemen zou vereisen dat de pH en stroomdichtheid worden afgestemd op hun elektrochemische potentialen, depositiepotentiaal, reactieomstandigheden, enz. Hoewel de afzetting kan worden uitgevoerd op een opstelling met twee elektroden, wordt geadviseerd de afzettingsspanning beter te controleren door middel van referentie-elektroden. De methode kan zowel grote structuren als fijne deeltjes afzetten door reactieparameters zoals stroomdichtheid, AAN-UIT-tijdverhouding en pH te regelen. De verfijnde en geoptimaliseerde korrelstructuur, afgestemd door tegenstroompulsen, vertoont een hoge Faradaïsche efficiëntie (56% voor koolwaterstoffen) voor CO2R met een zeer lage katalysatordegradatie. Waterelektrolyse wordt gedemonstreerd op NiCo@Ti3C2Tx MXene in een H-cel voor laboratoriumomstandigheden met 98% FE en in een zero-gap cel voor industriële omstandigheden. Er wordt ook een demonstratie gegeven van in-line productbepaling door middel van gaschromatografie. De algehele systeemintegratie en de werking ervan zijn nauwlettend gevolgd met behulp van de safe-by-design-protocollen die zijn opgesteld in ons lab34.
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
De reagentia en de apparatuur die in dit onderzoek zijn gebruikt, staan vermeld in de materiaaltabel.
1. Synthese van Ti3C2Tx MXene
2. Bereiding van precursoren
3. Fabricage van elektroden
4. Structurele karakterisering
5. Elektrochemische CO2 -reductie
6. Elektrochemische waterelektrolyse (OER)
7. Elektrolyzer met nulopening
8. Berekening van de Faradaic-efficiëntie

Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
De röntgendiffractietechniek wordt gebruikt om de vaste kristalstructuur van de metaalfilms te analyseren. Snijd filmmonsters van de juiste grootte (past op de monsterstomp van de XRD-machine). Laad de monsters in de machine en scan een bereik van 2Θ van 10° tot 80°. De verkregen XRD-grafiek toont pieksignalen voor de kristalvlakken die in het materiaal aanwezig zijn. Gebruik het referentiepatroon van het International Centre for Diffraction Data (ICDD) o...
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Deze studie presenteert het protocol voor de synthese van bimetaalelektroden voor door zonne-energie aangedreven redoxreacties voor het genereren van brandstof. Het koolstofvrij maken van de energiesector is sterk afhankelijk van de omzetting van CO2 -uitstoot0 35,36,37 en het gebruik van emissievrije brandstoffen zoals waterstof opgewekt uit water 38,39
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
Auteurs hebben niets te onthullen.
De auteurs willen de steun erkennen van het Henry Royce Institute for Advanced Materials via het Industrial Collaboration Programme (RICP-R4-100061) en MATcelerateZero (MATZ0), gefinancierd met een subsidie van de Engineering and Physical Sciences Research Council EP/X527257/1. De auteurs erkennen het Department for Energy Security and Net Zero (Project ID: NEXTCCUS), University College London's Research, Innovation and Global Engagement, University of Sydney - University College London Partnership Collaboration Awards, UCL-Peking University Strategic Partner Funds, Cornell-UCL Global Strategic Collaboration Awards en IISc-UCL Joint seed fund voor hun financiële steun. De auteurs erkennen het ACT-programma (Accelerating CCS Technologies, Horizon 2020 Project No. 691712) voor de financiële steun van het NEXTCCUS-project (project-ID: 327327). Dit werk werd ondersteund door het Henry Royce Institute for Advanced Materials via het Equipment Access Scheme, dat toegang bood tot de Royce SEM-FIB Suite in Cambridge; Cambridge Royce faciliteiten subsidie EP/P024947/1 en Sir Henry Royce Institute - terugkerende subsidie EP/R00661X/1.
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.
| Naam | Bedrijf | Catalogusnummer | Opmerkingen |
|---|---|---|---|
| Autolab 302 | Metrohm UK | PGSTAT302N | Het beoordeelt de elektrochemische activiteit van het systeem (CO2R en WE) |
| Cobaltnitrat hexahydraat | Sigma aldrich | 98 10026-22-9 | precursor voor waterelektrolyse-anode |
| Kopernitrat trihydraat | Sigma aldrich | 10031-43-3. | precursor voor CO2R kathode |
| Lichtbron | SOION tech | xenonatlamp | Lichtbron om de zonnecellen te verlichten |
| Nikkelnitrat hexahydraat | Sigma aldrich | 13478-00-7 | precursor voor waterelektrolyse-anode |
| Online gaschromatografie | Agilent | 8890 | aansluiten op de elektrochemische cel en schakelt een monster, ~10 microliter gas om de 10 minuten of tijd beschreven in de opdracht voor identificatie en kwantificering. |
| Peristaltiekpompen | SOION tech | BT100-3J | om elektrolyt in nul-gap-cel te laten stromen. |
| Kaliumhydroxide | Sigma aldrich | 1310-58-3 | Elektrolyt voor CO2R en waterelektrolyse. |
| Zonnecel (fotovoltaïsche cel) | Brandstofcel winkel | Silizium tandemcel die tot 4 volt potentieel en stromen van ~300mA kan leveren | |
| Sustainion membraan | Dioxide materialen | X37-50 Grade RT | anionenuitwisselingsmembraan gebruikt voor iontransport van kathode naar anode en stopt gas en product crossovers. |
| Ti3C2Tx MXene | Anasori Lab, Purdue University | ||
| Vionic | Metrohm UK | 3500001080 | Het beoordeelt de elektrochemische activiteit van het systeem (CO2R en WE) bij hogere stromingen. Het heeft hogere stroom- en potentiaalvensters. |
| Zinkcitraat | Sigma aldrich | 480762 | precursor voor CO2R kathode |
Toegang beperkt. Log in of start een proefperiode om deze inhoud te bekijken.