Ten protokół opisuje oprzyrządowanie do określania szybkości wzbudzenia i sprzężenia między emiterami światła a polarytonami plazmonów powierzchniowych podobnych do Blocha, powstających z układów okresowych.
Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.
Artykuł metodologiczny
Ten protokół opisuje oprzyrządowanie do określania szybkości wzbudzenia i sprzężenia między emiterami światła a polarytonami plazmonów powierzchniowych podobnych do Blocha, powstających z układów okresowych.
Opracowaliśmy unikalną metodę pomiaru szybkości wzbudzenia i sprzężenia między emiterami światła a powierzchniowymi polarytonami plazmonów (SPP) powstającymi z metalicznych układów okresowych bez angażowania technik czasowych. Sformułowaliśmy stawki według wielkości, które można zmierzyć za pomocą prostych pomiarów optycznych. Oprzyrządowanie oparte na spektroskopii odbicia i spektroskopii fotoluminescencyjnej o rozdzielczości kątowej i polaryzacyjnej zostanie szczegółowo opisane tutaj. Nasze podejście jest intrygujące ze względu na swoją prostotę, która wymaga rutynowej optyki i kilku etapów mechanicznych, a zatem jest bardzo przystępne cenowo dla większości laboratoriów badawczych.
Ostatnio zwrócono dużą uwagę na fluorescencję pośredniczoną przez plazmony powierzchniowe (SPMF)1,2,3,4,5,6. Gdy źródła światła znajdują się w bliskiej odległości od układu plazmonowego, energia może być przenoszona między emiterami a powierzchniowymi polarytonami plazmonowymi (SPP). Ogólnie rzecz biorąc, silne pola plazmonowe mogą znacznie wzmocnić wzbudzenie emiterów2. Jednocześnie tempo emisji również wzrasta dzięki dużej gęstości stanów tworzonych przez SPP, co prowadzi do znanego efektu Purcella3. Oba te procesy działają łącznie, dając efekt SPMF. Ponieważ SPMF stymuluje wiele zastosowań w oświetleniu stanowiskowym1,4, pozyskiwaniu energii5 i wykrywaniu cząsteczek biologicznych6, obecnie jest intensywnie badane. Szczególnie ważna jest wiedza na temat szybkości transferu energii od SPP do emiterów i na odwrót, tj. szybkości wzbudzenia i sprzęgania. Jednak procesy wzbudzenia i emisji są zazwyczaj ze sobą splątane, a badania w tej dziedzinie wciąż są niewystarczające. Na przykład większość badań określa jedynie współczynnik sprawności wzbudzenia, który po prostu porównuje emisję w obecności i w nieobecności SPP7. Dokładny pomiar szybkości wzbudzenia wciąż pozostaje niezrealizowany. Z drugiej strony, konwencjonalne techniki czasowo-rozróżnialne, takie jak spektroskopia czasu życia fluorescencji, są powszechnie stosowane do badania dynamiki procesu emisji, ale nie pozwalają oddzielić szybkości sprzęgania od całkowitej szybkości zaniku8. Tutaj opisujemy, jak można je wyznaczyć, łącząc model równań szybkości z teorią sprzężonych modów czasowych9,10. Co ciekawe, stwierdzamy, że szybkości wzbudzenia i sprzęgania można wyrazić za pomocą wielkości mierzalnych, do których można uzyskać dostęp poprzez pomiary spektroskopii odbiciowości oraz fotoluminescencji rozróżnialnych kątowo i polaryzacyjnie. Najpierw przedstawimy sformułowanie teoretyczne, a następnie szczegółowo opiszemy aparaturę pomiarową. Ta metoda opiera się wyłącznie na dziedzinie częstotliwości i nie wymaga żadnych dodatkowych urządzeń czasowo-rozróżnialnych, takich jak lasery ultra-szybkie czy czasowo-skorelowane liczniki pojedynczych fotonów, które są drogie i czasem trudne w realizacji8,11. Oczekujemy, że ta technika stanie się kluczowym narzędziem do wyznaczania szybkości wzbudzenia i sprzęgania między emiterami światła a rezonansowymi wnękami.
Zjawisko wzmocnienia emisji plazmonowej (SPMF) w układach periodycznych omówiono poniżej. W periodycznym układzie plazmonowym, w którym mogą być wzbudzane powierzchniowe fale plazmon-polaronowe (SPP) typu Blocha, emitory mogą być wzbudzane nie tylko bezpośrednio, ale również poprzez napływające SPP, a ich emisja może zachodzić poprzez odpływające SPP, zamiast poprzez bezpośrednią emisję. Oznacza to, że prócz efektywności wzbudzenia η i szybkości samorzutnej emisji Γr, emitory mogą być wzbudzane przez napływające SPP i rozpraszać energię poprzez odpływające SPP. Innymi słowy, podczas rezonansowego wzbudzenia powstają napływające SPP, które generują silne pola plazmonowe pobudzające emitory. Gdy emitory zostaną wzbudzone, energia może być przekazywana do odpływających SPP, które następnie promieniście rozpraszają się w pole dalekie, prowadząc do wzmocnionej emisji. To właśnie definiuje zjawisko SPMF. Dla prostych emitorów dwupoziomowych wzbudzenie oznacza zwiększoną liczbę przejść elektronów ze stanu podstawowego do stanu wzbudzonego, natomiast emisja to przejście elektronów z powrotem do stanu podstawowego, towarzyszone emisją fotonów o długościach fal odpowiadających różnicy energii między stanem wzbudzonym a stanem podstawowym. Warunki wzbudzenia i emisji dla SPMF muszą spełniać dobrze znaną równość dopasowania fazy, umożliwiającą wzbudzenie napływających i odpływających SPP9
(1)
gdzie εa i εm to stałe dielektryczne dielektryków i metalu, θ i φ to kąty padania i azymutalne, P to okres struktury, λ to długość fali wzbudzenia lub emisji, a m i n to liczby całkowite określające rząd plazmonów powierzchniowych (SPP). W przypadku wzbudzenia, wektor falowy wiązki laserowej w płaszczyźnie ulega rozproszeniu Bragga, co prowadzi do dopasowania pędu z nadchodzącymi plazmonami powierzchniowymi, a kąty θ i φ razem definiują określone ustawienie padania wiązki, umożliwiające wzbudzenie plazmonów powierzchniowych w celu wzmocnienia absorpcji elektronicznej przy długości fali wzbudzenia λex. Podobnie, w przypadku emisji, wychodzące plazmony powierzchniowe ulegają odwrotnemu rozproszeniu Bragga, co umożliwia dopasowanie do linii światła, a kąty te reprezentują teraz możliwe kanały emisji przy długości fali emisji λem. Należy jednak zauważyć, że ponieważ emitory mogą sprzęgać swoją energię z wektorowymi rozprzestrzeniającymi się plazmonami powierzchniowymi o wektorze falowym
, który ma tę samą wartość bezwzględną
, lecz różne kierunki, plazmony powierzchniowe mogą ulegać rozkładowi do pola dalekiego poprzez różne kombinacje (m,n) zgodnie z równaniem (1).
Korzystając z modelu równania szybkości i teorii sprzężonych trybów czasowych (CMT), stwierdzamy, że szybkość wzbudzenia Γex, tj. szybkość transferu energii od plazmonów powierzchniowych (SPP) do emiterów, może być wyrażona jako9,12,13
(2)
gdzie η to wspomniana wcześniej szybkość bezpośredniego wzbudzenia w przypadku braku przychodzących plazmonów powierzchniowych (SPP), Γtot to całkowita szybkość rozpadu przychodzących plazmonów powierzchniowych (SPP)
, w którym Γabs i Γrad to szybkości absorpcji omowej i rozpraszania promienistego plazmonów powierzchniowych (SPP), a
to stosunek mocy luminescencji fotonicznej z i bez przychodzących plazmonów powierzchniowych (SPP). Z drugiej strony, szybkość sprzężenia Γc, tj. szybkość transferu energii od emiterów do plazmonów powierzchniowych (SPP), może być zapisana jako:
(3)
gdzie Γr to szybkość emisji bezpośredniej,
to stosunek mocy luminescencji fotonicznej między αtą degradacją pośrednictwem plazmonu powierzchniowego a kanałami bezpośrednimi, a Γradα i Γtot to szybkości rozpadu promieniującego dla αtego kanału oraz całkowite szybkości rozpadu. Zobaczymy, że choć wszystkie szybkości rozpadu plazmonów powierzchniowych można zmierzyć za pomocą spektroskopii odbiciowej, stosunek mocy emisji można wyznaczyć metodą spektroskopii luminescencji fotonicznej. Szczegóły sformułowań można znaleźć w odniesieniach9,10.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
1. Konfiguracja litografii interferencyjnej
UWAGA: Litografia interferencyjna jest wykorzystywana do wytwarzania macierzy okresowych12. Schematyczny układ, przedstawiony na Rysunku 1, jest skonstruowany w następujący sposób:
, gdzie λ = 325 nm, a α to kąt padania względem normalnej do próbki, co przedstawiono w Rysunek 1Kąt padania można dostroić poprzez obracanie układu Lloyda.2. Przygotowanie macierzy okresowej
UWAGA: Próbkę przygotowano zgodnie ze standardową procedurą sugerowaną przez producenta. Wszystkie czynności wykonano w temperaturze pokojowej.
3. Osadzanie filmu złota i powlekanie emitera światła
4. Pomiary odblaskowości w celu wyznaczenia szybkości zaniku SPP
UWAGA: Układ spektroskopii odbiciowej z rozdzielczością polaryzacyjną i kątową przedstawiono na Rysunku 2. Składa się on z goniometru z trzema stopniami obrotu, służącymi do niezależnej zmiany orientacji próbki (stopień 1), kąta detekcji (stopień 2) oraz azymutalnego kąta próbki (stopień 3).
5. Pomiary fotoluminescencji w celu wyznaczenia stosunku mocy emisji
Uwaga: Układ do pomiaru fotoluminescencji z rozdzielczością kątową i polaryzacyjną przedstawiono na Rysunku 3.
,
,
i
.
i
.
dla różnych wartości αth pod warunkiem, że wykazuje ono dobrze zdefiniowaną zależność od kąta detekcji.Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Przykład periodycznej sieci złota przedstawiono na wkładce w Ryc. 4a8. Obraz w prostopadłej projekcji zarejestrowany przy użyciu skaningowego mikroskopu elektronowego pokazuje, że próbka stanowi dwuwymiarową kwadratową sieć okrągłych otworów o okresie 510 nm, głębokości otworów 280 nm oraz średnicy otworów 140 nm. Przedstawiono mapowanie odbiciowości dla światła spolaryzowanego w płaszczyźnie (p), otrzymane wzdłuż kierunku Γ-X na
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
W niniejszym protokole istnieje kilka krytycznych etapów. Po pierwsze, kluczowa jest stabilność mechaniczna podczas przygotowania próbki. Fala stojąca generowana przez układ Lloyda jest wrażliwa na różnicę faz między dwiema wiązkami oświetlającymi. W związku z tym jakiekolwiek drgania podczas czasu ekspozycji pogorszą jednorodność oraz ostrość krawędzi nanootworu. Zdecydowanie zaleca się pracę w środowisku wolnym od wibracji. np., stół optyczny z podzespołami do izolacji drgań. Ponadto, w celu zminimalizowania w...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy oświadczają, że nie mają konkurencyjnych interesów finansowych.
To badanie było wspierane przez Chiński Uniwersytet w Hongkongu poprzez bezpośrednie granty 4053077 i 4441179, RGC Competitive Earmarked Research Grants, 402812 i 14304314, oraz Area of Excellence AoE/P-02/12.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| SU-8 | MicroChem | SU-8 2000.5 | |
| Roztwór adhezyjny | MicroChem | Omnicoat | |
| SU-8 Rozcieńczalnik (gamma-butyrolakton) | MicroChem | SU-8 2000 Rozcieńczalnik | |
| SU-8 Deweloper | MicroChem | SU-8 Developer | |
| Spin Coater | Chemat Technology | KW-4A | |
| HeCd laser | KIMMON KOHA CO., LTd | IK3552R-G | |
| Migawka | Thorlabs | SH05 | |
| Obiektyw do przygotowania próbki | Newport | U-13X | |
| Otworek | Newport | PNH-50 | |
| Iris | Newport | M-DI47.50 | |
| Pryzmat | Thorlabs | PS611 | |
| Stolik obrotowy do przygotowania próbki | Newport | 481-A | |
| System osadzania | Domowy | ||
| obrót Etap 1 | Obrót Newport | URM80ACC | |
| Etap 2 | Obrót Newport | RV120PP | |
| Etap 3 | Newport | SR50PP | |
| Ramię detekcyjne | Domowa | ||
| lampa kwarcowa | Newport | 66884 | |
| Wiązka światłowodowa | Newport | 77578 | |
| Obiektyw do pomiaru | Newport | M-5X & Polaryzator M-60X | |
| & Analizator | Thorlabs | GT15 | |
| Wielomodowy spektrometr | światłowodowy Thorlabs | BFL105LS02 | |
| Newport | MS260i | ||
| CCD | Andor | DV420-OE | |
| 514nm Argon Ion | Laser Spectra-Physics | 177-G01 | |
| 633nm HeNe Laser | Newport | R-32413 | |
| CdSeTe kropka kwantowa | Thermo Fisher Scientific | q21061mp | |
| Polimer polialkoholu winylowego (PVA) | SIGMA-ALDRICH | 363073 | |
| Program kontrolny | National Instruments | LabVIEW |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.