Protokół ten kieruje wytwarzaniem i analizą elektrochemiczną elektrokatalizatorów CuZn i NiCo wspieranych przez MXene do produkcji zielonego paliwa z dwutlenku węgla i wody z wykorzystaniem energii słonecznej.
Subskrypcja JoVE jest wymagana do oglądania tego materiału. Zaloguj się lub rozpocznij bezpłatny okres próbny.
Artykuł metodologiczny
Protokół ten kieruje wytwarzaniem i analizą elektrochemiczną elektrokatalizatorów CuZn i NiCo wspieranych przez MXene do produkcji zielonego paliwa z dwutlenku węgla i wody z wykorzystaniem energii słonecznej.
Protokół ten opisuje syntezę i mapowanie aktywności katod dwumetalicznych, wspieranych MXene do redukcji dwutlenku węgla (CO2R) oraz anod do rozszczepiania wody wykorzystujących energię słoneczną w ośrodkach alkalicznych. Do kontroli nanostruktury, rafinacji ziaren oraz składu stopów wytwarzanych elektrod zastosowano technikę elektrodepozycji impulsu odwrotnego prądu. Zarówno anody, jak i katody są wolne od metali szlachetnych i wspierane na dwuwymiarowym (2D) węgliku tytanu (Ti3C2Tx) MXene, co zmniejsza opór kontaktowy i ułatwia transfer ładunku z podłoża do reagentów za pomocą katalizatorów. Miedź i (CuZn) obsługiwane na Ti3C2Tx MXene są używane jako katody do produkcji metanolu w termokatalitycznej konwersjiCO2 , a tutaj po raz pierwszy zademonstrowaliśmy ich skuteczność w elektrochemicznej redukcji CO2 (CO2R). Kobalt niklowy (NiCo) obsługiwany na Ti3C2Tx MXene jest podobnie wytwarzany przez elektrodepozycję impulsową i testowany jako anody do elektrolizy wody napędzanej ogniwem słonecznym w uproszczonych warunkach laboratoryjnych. Aktywność ta opisuje również charakterystykę strukturalną cienkich warstw metalicznych. Szczegółowa konfiguracja integracji nowoczesnego ogniwa krzemowego z tandemem z ogniwem elektrochemicznym, który z kolei zasila chromatografię gazową liniową, została zademonstrowana zarówno dla elektrolizyCO2R, jak i wody (WE). Na wykonanej anodzie z katodą pokrytą natryskiem Pt/C demonstrowano instalację szczegółowo opisującą elektrolizę wody w warunkach komercyjnych przy wysoce roztworach alkalicznych (30% KOH), w wysokich temperaturach (60 °C) oraz w ogniwie zero-gap oraz w ogniwie bez przerw.
Zastąpienie paliw kopalnych alternatywami o zerowej emisji jest kluczowe dla dekarbonizacji sektora energetycznego i zwiększenia wykorzystania energii odnawialnej 1,2,3. Przekształcanie dwutlenku węgla (CO2) w tlenek węgla (CO), metan (CH4) i inne paliwa węglowe staje się ważną drogą zapobiegania dalszym emisjomCO2 itworzenia gospodarki dwutlenkowej 4. Podobnie, zastąpienie paliw kopalnych wodorem o wysokiej gęstości energii ma przyspieszyć przejście energetyczne z paliw opartych na kopalnych na paliwa zeroemisyjne 5,6,7,8. System wytwarzania energii może być dodatkowo opłacalny i przyjazny dla środowiska, wykorzystując bezpośrednie światłosłoneczne 9,10,11,12. Transformacja zielonej energii może przynieść pozytywne efekty społeczno-ekonomiczne, szczególnie poprzez wzmacnianie wpływu społecznego i tym samym zwiększanie kapitału społecznego związanego z zerową emisją paliw13.
Szeroki zakres badań poświęcono elektrochemicznej redukcjiCO2 i generacji wodoru 14,15 napędzanej przez energię słoneczną. Materiały na bazie miedzi wykazały doskonałą aktywność (>70% efektywności faradaicznej w kierunku produktuC2) w zakresie redukcjiCO2 16,17,18,19. Systemy bimetaliczne składające się z miedzi prowadzą do wzrostu efektywności Faradaickiej (FE) oraz ogólnej szybkości konwersji dwutlenku węgla. Główne wyzwania to wysokie przeciążenia, niższa efektywność faradaicka oraz selektywność pojedynczego produktu20. Integracja systemów fotowoltaicznych (PV) z reakcjami elektrochemicznymi wymaga nakładania się aktywności faradaicznej elektrokatalizatora z maksymalną mocą ogniwa słonecznego, aby osiągnąć zrównoważone tempo produkcji paliwa21,22. Systemy bimetaliczne Ni and Co były szeroko opisywane jako wysokowydajne anody do elektrolizy wody alkalicznej ze względu na ich nadpotencjał <600 mV przy prądach >100 mA/cm 23,24. Szybka degradacja katalizatora w prądach istotnych dla przemysłu ogranicza ich użyteczność jako anod komercyjnych. Zwarcie wywołane elektrolitami przez korozję na styku między warstwą metalu a podłożem dodatkowo utrudnia elektrolizę wody25,26.
MXenes, rosnąca rodzina dwuwymiarowych (2D) karbydów, atrydów i karbonitridów metali przejściowych, stały się obiecującymi materiałami do elektrochemicznej reakcji CO2Rze względu na swoje unikalne właściwości strukturalne i elektroniczne27,28. Po raz pierwszy odkryte w 2011 roku, MXenes pochodzą głównie z warstwowych faz Mn+1AXn (gdzie n = 1-4), które składają się z n+1 warstw jednego lub więcej metali przejściowych (M, zazwyczaj z grup 4-6), przeplatanych warstwami X, węglem (C), azotem (N) lub obiema (CN) oraz pierwiastkiem grupy A (zwykle z grup 13-16). Ich skład można strojić za pomocą różnych metali przejściowych grup 4 do 6, podsieci X (C/N), a Tx oznacza zakończenia powierzchni (np. -O, -OH, -F, -Cl)27,29,30). W CO2R MXenes są aktywnie badane jako współkatalizatory lub podpory ze względu na ich regulowalną chemię powierzchni, katalistycznie aktywne miejsca, dużą powierzchnię właściwą oraz przewodność elektryczną przypominającą metal.
Najnowsze badania teoretyczne przewidują, że dekorowanie MXenes bimetalicznymi lub pojedynczymi atomami może znacząco poprawić wydajność CO2R poprzez modulację ich struktury elektronowej. Strategie te przesuwają środek pasma d, modulują energie pośredniej adsorpcji oraz obniżają bariery energii swobodnej Gibbsa w krokach 31,32,33. Na przykład wykazano, że Mo2ZC2 MXenes (Z = Ti, V itd.) wzmacniają adsorpcję -HOCH2O i osłabiają wiązanie -OCH2O w elektrochemicznym CO2RR, zmniejszając tym samym potencjał ograniczający produkcję CH4 spowodowany przesunięciem w paśmie d w centrum atomów Mo. W innym badaniu Ti,3C xTx MXene dopłynięte przez Cu, osiągnęły sprawność Faradaicznej 58,1% w zakresie produkcji HCOO, wprowadzając polaryzowane miejsca ułatwiające adsorpcję pośrednią i transfer elektronów. Te nieliczne badania teoretyczne wskazują na potencjał badania bimetalicznych katalizatorów opartych na MXene w dostosowywaniu szlaków RRCO2.
Tutaj zsyntetyzowaliśmy CuZn@Ti3C2Tx MXene orazNiCo@Ti 3C2Tx MXene do elektrolizy CO2R oraz wody za pomocą prostej elektrodepozycji w jednym garnku. Zoptymalizowana procedura może być stosowana do nanoszenia różnych układów bimetalicznych lub polimetalicznych w zakresie stężenia od 5 do 100 mM każdy z kontrolą pH. Każdy zestaw pożądanych układów wymagałby strojenia pH i gęstości prądu zgodnie z ich potencjałami elektrochemicznymi, potencjałem osadzania, warunkami reakcji itd. Chociaż osadzanie można przeprowadzić na układzie dwuelektrodowym, zaleca się lepszą kontrolę napięcia depozycji za pomocą elektrod referencyjnych. Metoda ta pozwala na osadzanie dużych struktur oraz drobnych cząstek poprzez kontrolowanie parametrów reakcji, takich jak gęstość prądu, stosunek czasu włączenia-wyłączenia oraz pH. Udoskonalona i zoptymalizowana struktura ziaren dostrojona impulsami prądu wstecznego wykazuje wysoką sprawność Faradai'a (56% dla węglowodorów) dlaCO2R przy bardzo niskiej degradacji katalizatora. Elektroliza wody jest demonstrowana naNiCo@Ti 3C2Tx MXene w ogniwie H w warunkach laboratoryjnych z 98% FE oraz w ogniwie bez szczeliny w warunkach przemysłowych. Pokazano również demonstrację ustalania produktu in-line za pomocą chromatografii gazowej. Cała integracja systemu i jej działanie były ściśle monitorowane przy użyciu protokołów bezpiecznych z założenia ustanowionych w naszym laboratorium34.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Odczynniki i sprzęt użyty w tym badaniu są wymienione w Tabeli Materiałów.
1. Synteza Ti3C2Tx MXene
2. Przygotowanie prekursorów
3. Wytwarzanie elektrod
4. Charakterystyka strukturalna
5. Elektrochemiczna redukcjaCO2
6. Elektrochemiczna elektroliza wody (OER)
7. Zespół elektrolizera bez przerw
8. Obliczanie efektywności Faradai'owskiej

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Do analizy stałej struktury krystalicznej metalowych stosuje się technikę dyfrakcji rentgenowskiej. Wytnij próbki filmu odpowiednio wielkej wielkości (pasujące do fragmentu próbki maszyny XRD). Załaduj próbki do maszyny i skanuj w zakresie 2Θ od 10° do 80°. Uzyskany wykres XRD pokazuje sygnały szczytowe dla płaszczyzn krystalicznych obecnych w materiale. Wykorzystaj wzorzec referencyjny International Centre for Diffraction Data (ICDD) do identyfikacji i dalszej analizy struktury krystalic...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Niniejsze badanie przedstawia protokół syntezy elektrod bimetalicznych dla reakcji redoksowych napędzanych przez słońce do generowania paliwa. Dekarbonizacja sektora energetycznego w dużej mierze zależy od konwersjiCO20 35,36,37 oraz stosowania paliw o zerowej emisji, takich jak wodór wytwarzany z wody 38,39. Elektrochemiczna transformacja dwutlenku węgla i wo...
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
Autorzy nie mają nic do ujawnienia.
Autorzy pragną podziękować wsparciu Henry Royce Institute for Advanced Materials poprzez Program Współpracy Przemysłowej (RICP-R4-100061) oraz MATcelerateZero (MATZ0), finansowany z grantu przyznanego przez Engineering and Physical Sciences Research Council EP/X527257/1. Autorzy wyróżniają Departament ds. Bezpieczeństwa Energetycznego i Net Zero (ID projektu: NEXTCCUS), Research, Innovation and Global Engagement University College London, University of Sydney - University College London Partnership Awards, UCL-Peking University Strategic Partner Funds, Cornell-UCL Global Strategic Collaboration Awards oraz IISc-UCL Joint Seed Fund za ich wsparcie finansowe. Autorzy doceniają program ACT (Accelerating CCS Technologies, Horizon 2020 Project No. 691712) za wsparcie finansowe projektu NEXTCCUS (ID projektu: 327327). Prace te były wspierane przez Henry Royce Institute for Advanced Materials w ramach Equipment Access Scheme, umożliwiając dostęp do zestawu Royce SEM-FIB w Cambridge; Grant na obiekty Cambridge Royce EP/P024947/1 oraz Sir Henry Royce Institute – grant cykliczny EP/R00661X/1.
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.
| Nazwa | Firma | Numer katalogowy | Komentarze |
|---|---|---|---|
| Autolab 302 | Metrohm UK | PGSTAT302N | Ocenia aktywność elektrochemiczną systemu (CO2R i WE) |
| Heksahydrat azotanu kobaltu | Sigma aldrich | 98 10026-22-9 | Prekursor anody elektrolizy wody |
| Trihydrat azotanu miedzi | Sigma Aldrich | 10031-43-3. | prekursor katody CO2R |
| Źródło światła | SOION Tech | Lampa ksenonowa | Źródło światła do oświetlenia ogniwa słonecznego |
| Heksahydrat azotanu niklu | Sigma Aldrich | 13478-00-7 | Prekursor anody elektrolizy wody |
| Chromatografia gazowa online | Agilent | 8890 | podłączony do ogniwa elektrochemicznego i wykonuje pętle próbki, ~10 mikrolitrów gazu co 10 minut lub czas opisany w poleceniu identyfikacji i ilościości. |
| Pompy perystaltyczne & nbsp; | SOION Tech | BT100-3J | do przepływu elektrolitu w ogniwie o zerowej szczelinie. |
| Wodorotlenek potasu | Sigma Aldrich | 1310-58-3 | Elektrolit do elektrolizy CO2R i wody. |
| Ogniwo słoneczne (ogniwo fotowoltaiczne) | Magazyn ogniw paliwowych | Ogniwo tandemowe krzemowe, które może dostarczyć do 4 woltów potencjału i prądy ~300 mA | |
| Membrana podtrzymywania | Materiały dwutlenkowe | X37-50 Grade RT | membrana wymiany anionów używana do transportu jonów z katody do anody oraz gazu stopowego i przejścia produktu. |
| Ti3C2Tx MXene | Laboratorium Anasoriego, Uniwersytet Purdue | ||
| Vionic | Metrohm UK | 3500001080 | Ocenia aktywność elektrochemiczną układu (CO2R i WE) przy wyższych prądach. Ma wyższe okna prądowe i potencjalne. |
| Cytrynian | Sigma Aldrich | 480762 | prekursor katody CO2R |
Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.