Alcenos via Acoplamento Redutivo de Aldeídos ou Cetonas: Reação de McMurry

A reação de acoplamento do pinacol envolve a dimerização radical de cetonas ou aldeídos para dar dióis vicinais.

Entre os diferentes metais usados como fonte de elétrons para a reação, o titânio é incomum.

Se a reação for realizada a baixa temperatura, os dióis podem ser isolados. Caso contrário, o titânio reage ainda mais para formar alcenos. Isso forma a base da reação de McMurry.

A reação de McMurry prossegue em duas etapas.

O primeiro passo pode ser análogo ao acoplamento de pinacol, onde as interações de um único elétron entre os oxigênios carbonílicos e uma espécie reduzida de titânio levam ao acoplamento radical-radical entre os carbonos carbonílicos.

A segunda etapa é a desoxigenação lenta, que deixa os átomos de oxigênio com as espécies de titânio para produzir um alceno.

A reação intermolecular de McMurry normalmente usa dois dos mesmos compostos carbonílicos para fazer alcenos simétricos tetrassubstituídos, geralmente com bom rendimento.

Curiosamente, a reação intramolecular de McMurry funciona bem para fazer grandes cicloalcenos, como a ciclização de um 15-ceto-aldeído em flexibilene, um produto natural com um anel de 15 membros.