21.10
De acordo com a segunda lei da termodinâmica, o trabalho é convertido em calor, e revertê-lo completamente é impossível, mesmo para um gás ideal submetido a processos reversíveis. Assim, os processos naturais são direcionais.
No motor de Carnot, que consiste em processos reversíveis, a relação entre o calor trocado e a temperatura dos reservatórios de calor é constante. Essa razão é definida como a mudança de uma nova grandeza física, a entropia, representada pelo símbolo S.
Quando um processo reversível não é isotérmico, pode ser considerado como muitos processos isotérmicos infinitesimais em diferentes temperaturas. Então, a mudança de entropia é a soma da razão delta-Q por T em cada etapa. À medida que o limite de delta-Q se aproxima de zero, a mudança de entropia é dada por uma integral.
Em temperaturas mais altas, os constituintes de qualquer substância estão em maior desordem. Quando uma substância fria absorve calor, seus constituintes ficam mais desordenados. Para uma substância quente, a mudança na aleatoriedade de seus constituintes é pequena. Assim, a mudança de entropia quantifica o aumento da desordem de um sistema.
A primeira lei da termodinâmica é formulada quantitativamente através de uma equação que relaciona a energia interna de um sistema, o calor trocado por ele e o trabalho realizado sobre ele. Uma formulação quantitativa da segunda lei da termodinâmica leva à definição de uma função de estado, a entropia.
Quando um gás ideal se expande isotermicamente, a desordem no gás aumenta. Do ponto de vista molecular, as moléculas do gás têm mais volume para se movimentar.
Considere um passo infinitesimal na expansão, que é um processo reversível e isotérmico. Pode ser demonstrado que o aumento percentual no volume do gás ideal é diretamente proporcional à quantidade de calor recebida de seus arredores e inversamente proporcional à temperatura na qual se expande. Essa observação motiva a definição quantitativa da mudança de entropia.
A mudança infinitesimal na entropia é definida pelo calor infinitesimal transferido dividido pela temperatura na qual ele é transferido. A definição é válida apenas para processos reversíveis. A entropia possui a unidade de joule por kelvin.
Quando a mudança infinitesimal na entropia é integrada, obtém-se uma mudança finita na entropia para um processo reversível. Uma constante arbitrária pode ser adicionada porque apenas a mudança na entropia é importante.
Por exemplo, a entropia de um gás ideal passando por uma expansão reversível e isotérmica aumenta. Pode ser demonstrado que, assim como a energia interna de um sistema, que aparece na primeira lei da termodinâmica, a entropia também é uma função de estado. A segunda lei da termodinâmica pode ser reformulada com a ajuda da definição quantitativa de desordem através da entropia.
De acordo com a segunda lei da termodinâmica, o trabalho é convertido em calor, e revertê-lo completamente é impossível, mesmo para um gás ideal submetido a processos reversíveis. Assim, os processos naturais são direcionais.
No motor de Carnot, que consiste em processos reversíveis, a relação entre o calor trocado e a temperatura dos reservatórios de calor é constante. Essa razão é definida como a mudança de uma nova grandeza física, a entropia, representada pelo símbolo S.
Quando um processo reversível não é isotérmico, pode ser considerado como muitos processos isotérmicos infinitesimais em diferentes temperaturas. Então, a mudança de entropia é a soma da razão delta-Q por T em cada etapa. À medida que o limite de delta-Q se aproxima de zero, a mudança de entropia é dada por uma integral.
Em temperaturas mais altas, os constituintes de qualquer substância estão em maior desordem. Quando uma substância fria absorve calor, seus constituintes ficam mais desordenados. Para uma substância quente, a mudança na aleatoriedade de seus constituintes é pequena. Assim, a mudança de entropia quantifica o aumento da desordem de um sistema.
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