От аминов к амидам: ацилирование аминов

В результате ацилирования аминов с использованием различных карбоновых производных образуются амиды.

При ацилировании уходящая группа, присоединенная к карбонильному углероду, заменяется аминогруппой.

Во-первых, нуклеофильный амин приближается к карбонильному углероду, образуя тетраэдрический промежуточный продукт. Последующая потеря уходящей группы реконструирует карбонильную связь.

Наконец, другая молекула амина функционирует как основание Бронстеда и абстрагирует водород от протонированного амида, нейтрализуя его до свободного амида.

Таким образом, при ацилировании используются два эквивалента аминов: первый эквивалент действует как нуклеофил, а второй эквивалент функционирует как основание.

Амиды стабилизируются за счет резонанса. Положительно заряженный атом азота делает амиды менее нуклеофильными, устраняя полиацилирование.

Амиды также менее просты. Это делает ацилирование полезным в электрофильных ароматических заменах.

Чтобы понять это, рассмотрим бромирование анилина. Поскольку аминогруппа сильно активизируется, прямое бромирование дает трибромированный продукт.

Если вместо этого аминогруппу сначала ацилировать, а затем бромировать, можно получить монобромированный продукт.