19.20
В результате ацилирования аминов с использованием различных карбоновых производных образуются амиды.
При ацилировании уходящая группа, присоединенная к карбонильному углероду, заменяется аминогруппой.
Во-первых, нуклеофильный амин приближается к карбонильному углероду, образуя тетраэдрический промежуточный продукт. Последующая потеря уходящей группы реконструирует карбонильную связь.
Наконец, другая молекула амина функционирует как основание Бронстеда и абстрагирует водород от протонированного амида, нейтрализуя его до свободного амида.
Таким образом, при ацилировании используются два эквивалента аминов: первый эквивалент действует как нуклеофил, а второй эквивалент функционирует как основание.
Амиды стабилизируются за счет резонанса. Положительно заряженный атом азота делает амиды менее нуклеофильными, устраняя полиацилирование.
Амиды также менее просты. Это делает ацилирование полезным в электрофильных ароматических заменах.
Чтобы понять это, рассмотрим бромирование анилина. Поскольку аминогруппа сильно активизируется, прямое бромирование дает трибромированный продукт.
Если вместо этого аминогруппу сначала ацилировать, а затем бромировать, можно получить монобромированный продукт.
Различные производные карбоновых кислот (такие как хлорангидриды, сложные эфиры и ангидриды) можно использовать для ацилирования аминов с получением амидов. Для реакции требуется два эквивалента аминов. Первая молекула амина действует как нуклеофил и атакует карбонильный углерод с образованием тетраэдрического промежуточного соединения. После этого происходит потеря уходящей группы и восстановление связи С=О.
Затем второй эквивалент амина служит основанием Бренстеда и депротонирует четвертичный амид до свободного амида. Амиды представляют собой стабильные молекулы, которые менее нуклеофильные и основные, чем амины, что делает их полезными для электрофильных ароматических замещений. Например, прямое бромирование анилина обычно приводит к образованию трибромированного продукта за счет сильно активирующей аминогруппы. Однако, если аминогруппу сначала ацилировать, а затем бромировать, можно получить монобромированный продукт.
В результате ацилирования аминов с использованием различных карбоновых производных образуются амиды.
При ацилировании уходящая группа, присоединенная к карбонильному углероду, заменяется аминогруппой.
Во-первых, нуклеофильный амин приближается к карбонильному углероду, образуя тетраэдрический промежуточный продукт. Последующая потеря уходящей группы реконструирует карбонильную связь.
Наконец, другая молекула амина функционирует как основание Бронстеда и абстрагирует водород от протонированного амида, нейтрализуя его до свободного амида.
Таким образом, при ацилировании используются два эквивалента аминов: первый эквивалент действует как нуклеофил, а второй эквивалент функционирует как основание.
Амиды стабилизируются за счет резонанса. Положительно заряженный атом азота делает амиды менее нуклеофильными, устраняя полиацилирование.
Амиды также менее просты. Это делает ацилирование полезным в электрофильных ароматических заменах.
Чтобы понять это, рассмотрим бромирование анилина. Поскольку аминогруппа сильно активизируется, прямое бромирование дает трибромированный продукт.
Если вместо этого аминогруппу сначала ацилировать, а затем бромировать, можно получить монобромированный продукт.
From Chapter 19:
Now Playing
Amines
3.2K Views
Amines
5.0K Views
Amines
5.0K Views
Amines
4.9K Views
Amines
2.9K Views
Amines
3.1K Views
Amines
4.5K Views
Amines
6.9K Views
Amines
8.3K Views
Amines
6.9K Views
Amines
10.2K Views
Amines
4.1K Views
Amines
5.4K Views
Amines
2.9K Views
Amines
3.4K Views
See More