Замена ископаемого топлива альтернативами с нулевым уровнем выбросов имеет решающее значение для декарбонизации энергетического сектора и увеличения использования возобновляемых источников энергии 1,2,3. Преобразование углекислого газа (CO2) в окись углерода (CO), метан (CH4) и другие углеродосодержащие виды топлива становится важным способом предотвращения дальнейших выбросов CO2 и создания углеродной экономики замкнутого цикла4. Аналогичным образом, прогнозируется, что замена ископаемого топлива водородом с высокой плотностью энергии ускорит энергетический переход от ископаемого топлива к топливу с нулевым уровнем выбросов 5,6,7,8. Система производства энергии может быть дополнительно сделана экономически эффективной и экологически чистой за счет использования прямых солнечных лучей 9,10,11,12. Переход к «зеленой» энергетике может привести к положительным социально-экономическим результатам, в частности, за счет усиления социального воздействия и, таким образом, увеличения социального капитала, связанного с производством топлива с нулевым уровнем выбросов13.
Обширный объем исследований был посвящен электрохимическому восстановлениюCO2 с помощью солнечной энергии и производствуводорода14,15. Материалы на основе меди показали отличную активность (>70% фарадической эффективности по отношению к продуктуС2) в направлении сниженияСО2 16,17,18,19. Биметаллические системы, состоящие из меди, приводят к увеличению КПД Фарадаи (FE) и общей скорости преобразования углекислого газа. Основными проблемами являются высокие перенапряжения, более низкая эффективность фарад и селективность одного продукта20. Интеграция фотоэлектрических (PV) систем с электрохимическими реакциями требует перекрытия между фарадической активностью электрокатализатора и максимальной мощностью солнечной батареи для достижения устойчивых темпов производства топлива21,22. Биметаллические системы Ni и Co широко известны как высокофункциональные аноды для электролиза щелочной воды из-за их перенапряжения <600 мВ при токах >100 мА/см2 23,24. Быстрая деградация катализатора при промышленно значимых токах ограничивает их жизнеспособность в качестве коммерческих анодов. Вызванное электролитом короткое замыкание в результате коррозии границы раздела между металлическим слоем и подложкой еще больше замедляет электролиз воды25,26.
MXenes, растущее семейство двумерных (2D) карбидов, нитридов и карбонитридов переходных металлов, стали перспективными материалами для электрохимической реакции CO2R благодаря своим уникальным структурным и электроннымсвойствам. Впервые обнаруженные в 2011 году, MXenes в основном получают из объемно-слоистых Mn+1AXn фаз (где n = 1-4), которые состоят из n+1 слоев одного или нескольких переходных металлов (M, обычно из групп 4-6), чередующихся со слоями X, углеродом (C), азотом (N) или обоими (CN) и элементом группы A (обычно из групп 13-16). Их композиции могут быть настроены с использованием различных переходных металлов групп от 4 до 6, X субрешетки (C/N), а Tx представляет поверхностные окончания (например, -O, -OH, -F, -Cl)27,29,30. В CO2R MXenes активно исследуются в качестве сокатализаторов или носителей из-за их настраиваемого химического состава поверхности, каталитически активных центров, высокой удельной площади поверхности и металлоподобной электропроводности.
Недавние теоретические исследования предсказывают, что декорирование MXenes биметаллическими или одиночными атомами может значительно улучшить характеристики CO2R за счет модуляции их электронной структуры. Эти стратегии проектирования смещают центр d-диапазона, модулируют промежуточные энергии адсорбции и снижают барьеры свободной энергии Гиббса на шагах 31,32,33, определяющих скорость. Например, было показано, что Mo2ZC2 MXenes (Z = Ti, V и т. д.) усиливают адсорбцию -HOCH2O и ослабляют связывание -OCH2O в электрохимическом CO2RR, тем самым снижая предельный потенциал для производства CH4 из-за смещения вверх в центре d-диапазона атомов Mo. В другом исследовании легированный медью Ti3C2Tx MXene достиг фарадической эффективности 58,1% в отношении производства HCOO- за счет введения поляризованных центров, которые способствуют промежуточной адсорбции и переносу электронов. Эти несколько теоретических исследований определяют потенциал изучения биметаллических катализаторов на основе MXene для адаптации путей CO2RR.
Здесь мы синтезировали CuZn@Ti катодов3C2Tx MXene и NiCo@Ti анодов3C2Tx MXene для электролиза CO2R и воды путем простого электроосаждения в одном точке. Оптимизированная методика может быть использована для осаждения ряда биметаллических или полиметаллических систем в диапазоне концентраций от 5 до 100 мМ каждая с контролем pH. Каждый набор желаемых систем потребует настройки pH и плотности тока в соответствии с их электрохимическими потенциалами, потенциалом осаждения, условиями реакции и т. д. Несмотря на то, что напыление может быть выполнено на двухэлектродной установке, рекомендуется лучше контролировать напряжение осаждения через электроды сравнения. Метод позволяет наносить как крупные структуры, так и мелкие частицы, контролируя такие параметры реакции, как плотность тока, соотношение времени включения-выключения и pH. Очищенная и оптимизированная структура зерна, настроенная с помощью импульсов обратного тока, показывает высокую фарадическую эффективность (56% для углеводородов) для CO2R при очень низкой деградации катализатора. Электролиз воды продемонстрирован на NiCo@Ti3C2Tx MXene в H-элементе для лабораторных условий с 98% FE и в ячейке с нулевым зазором для промышленных условий. Также показана демонстрация поточного определения продукта с помощью газовой хроматографии. Общая интеграция системы и ее функционирование тщательно контролируются с использованием протоколов безопасности по проекту, установленных в нашей лаборатории34.