21.16
Es sei daran erinnert, dass bei der Stufenwachstumspolymerisation bifunktionelle Monomere verwendet werden, die schrittweise kondensiert werden, um langkettige Polymere zu bilden.
Der schrittweise Aufbau von Polymeren ist mit einer langsamen Zunahme des Molekulargewichts des Polymers verbunden.
In den Anfangsstadien der Polymerisation bilden sich kleine Ketten aus Dimeren, Trimeren und Tetrameren.
Diese kleinen Ketten werden mit Monomeren oder anderen kleinen Ketten kondensiert, um eine große Anzahl von niedermolekularen Oligomeren zu bilden. Dieser Prozess wird fortgesetzt, bis 99% der Monomere verbraucht sind.
Erst in dieser Polymerisationsstufe reagieren größere Ketten miteinander und bilden hochmolekulare Polymere.
Folglich bilden sich hochmolekulare Polymerketten erst in den späten Stadien der Reaktion.
Typischerweise ist der Polydispersitätsindex für Polymere mit Stufenwachstum größer als eins. Daher weisen sie eine breite Molekulargewichtsverteilungskurve auf.
Bei der Stufenwachstumspolymerisation handelt es sich um bi- oder multifunktionelle Monomere. Bifunktionelle Monomere reagieren unter Bildung linearer Stufenwachstumspolymere, während multifunktionelle Monomere unter Bildung nichtlinearer oder verzweigter Polymere reagieren.
Da es sich bei der Stufenwachstumspolymerisation um eine stufenweise Kondensation von Monomeren handelt, baut sich mit der Zeit auch das Molekulargewicht auf. Folglich werden Polymere mit hohem Molekulargewicht in den späten Phasen der Polymerisation erhalten, in denen 99 % der Monomere verbraucht sind.
Das Ausmaß der Reaktion kann aus der Carothers-Gleichung ermittelt werden.

Dabei beschreibt X^n die durchschnittliche Kettenlänge, P das Ausmaß der Reaktion, N^0 die Anzahl der Moleküle zu Beginn der Polymerisation und N die Anzahl der Moleküle, die nach einiger Zeit in der Reaktion verbleiben.
Die obige Gleichung zeigt, dass bei der Stufenwachstumspolymerisation eine hohe Monomerumwandlung erforderlich ist, um einen hohen Polymerisationsgrad zu erreichen.
Der Polydispersitätsindex (PDI) ist ein Maß für die Breite der Molekulargewichtsverteilung in einer bestimmten Polymerprobe. Der PDI eines Polymers ist das Verhältnis des Gewichts- und Zahlenmittels des Molekulargewichts des Polymers. Der PDI beträgt Eins, wenn alle Polymermoleküle die gleiche Größe haben.
Bei Stufenwachstumspolymeren beträgt der PDI 2, was auf eine breite Molekulargewichtsverteilung hinweist.
Es sei daran erinnert, dass bei der Stufenwachstumspolymerisation bifunktionelle Monomere verwendet werden, die schrittweise kondensiert werden, um langkettige Polymere zu bilden.
Der schrittweise Aufbau von Polymeren ist mit einer langsamen Zunahme des Molekulargewichts des Polymers verbunden.
In den Anfangsstadien der Polymerisation bilden sich kleine Ketten aus Dimeren, Trimeren und Tetrameren.
Diese kleinen Ketten werden mit Monomeren oder anderen kleinen Ketten kondensiert, um eine große Anzahl von niedermolekularen Oligomeren zu bilden. Dieser Prozess wird fortgesetzt, bis 99% der Monomere verbraucht sind.
Erst in dieser Polymerisationsstufe reagieren größere Ketten miteinander und bilden hochmolekulare Polymere.
Folglich bilden sich hochmolekulare Polymerketten erst in den späten Stadien der Reaktion.
Typischerweise ist der Polydispersitätsindex für Polymere mit Stufenwachstum größer als eins. Daher weisen sie eine breite Molekulargewichtsverteilungskurve auf.
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