21.10
Nach dem zweiten Hauptsatz der Thermodynamik wird die Arbeit in Wärme umgewandelt, und eine vollständige Umkehrung ist selbst für ein ideales Gas, das reversible Prozesse durchläuft, unmöglich. Natürliche Prozesse sind also gerichtet.
Beim Carnot-Motor, der aus reversiblen Prozessen besteht, ist das Verhältnis der ausgetauschten Wärme und der Temperatur der Wärmespeicher konstant. Dieses Verhältnis ist definiert als die Änderung einer neuen physikalischen Größe, der Entropie, die durch das Symbol S dargestellt wird.
Wenn ein reversibler Prozess nicht isotherm ist, kann er als viele infinitesimale isotherme Prozesse bei unterschiedlichen Temperaturen betrachtet werden. Dann ist die Entropieänderung die Summe des Verhältnisses delta-Q x T in jedem Schritt. Da sich der Grenzwert von delta-Q Null nähert, wird die Entropieänderung durch ein Integral gegeben.
Bei höheren Temperaturen sind die Bestandteile jeder Substanz in einer höheren Unordnung. Wenn eine kalte Substanz Wärme absorbiert, werden ihre Bestandteile ungeordneter. Bei einer heißen Substanz ist die Änderung der Zufälligkeit ihrer Bestandteile gering. Die Entropieänderung quantifiziert also die Zunahme der Unordnung eines Systems.
Das erste Gesetz der Thermodynamik wird quantitativ formuliert durch eine Gleichung, die die innere Energie eines Systems, die Wärme, die von ihm ausgetauscht wird, und die an ihm verrichtete Arbeit in Beziehung setzt. Eine quantitative Formulierung des zweiten Gesetzes der Thermodynamik führt zur Definition einer Zustandsfunktion, der Entropie.
Wenn ein ideales Gas isotherm expandiert, nimmt die Unordnung im Gas zu. Aus molekularer Sicht haben die Gasmoleküle mehr Raum, um sich darin zu bewegen.
Betrachten Sie einen infinitesimalen Schritt in der Expansion, der ein reversibler, isothermer Prozess ist. Es kann gezeigt werden, dass die prozentuale Zunahme des Volumens des idealen Gases direkt proportional zur Menge an Wärme ist, die es von seiner Umgebung erhält, und umgekehrt proportional zur Temperatur, bei der es expandiert. Diese Beobachtung motiviert die quantitative Definition der Änderung der Entropie.
Die infinitesimale Änderung der Entropie wird definiert durch die infinitesimale übertragene Wärme geteilt durch die Temperatur, bei der sie übertragen wird. Die Definition ist nur für reversible Prozesse gültig. Die Entropie hat die Einheit Joule pro Kelvin.
Wenn die infinitesimale Änderung der Entropie integriert wird, erhält man eine endliche Änderung der Entropie für einen reversiblen Prozess. Es kann eine beliebige Konstante hinzugefügt werden, da nur die Änderung der Entropie wichtig ist.
Beispielsweise nimmt die Entropie eines idealen Gases bei einer reversiblen, isothermen Expansion zu. Es kann gezeigt werden, dass wie die innere Energie eines Systems, die im ersten Gesetz der Thermodynamik erscheint, auch die Entropie eine Zustandsfunktion ist. Das zweite Gesetz der Thermodynamik kann mithilfe der quantitativen Definition der Unordnung über die Entropie neu formuliert werden.
Nach dem zweiten Hauptsatz der Thermodynamik wird die Arbeit in Wärme umgewandelt, und eine vollständige Umkehrung ist selbst für ein ideales Gas, das reversible Prozesse durchläuft, unmöglich. Natürliche Prozesse sind also gerichtet.
Beim Carnot-Motor, der aus reversiblen Prozessen besteht, ist das Verhältnis der ausgetauschten Wärme und der Temperatur der Wärmespeicher konstant. Dieses Verhältnis ist definiert als die Änderung einer neuen physikalischen Größe, der Entropie, die durch das Symbol S dargestellt wird.
Wenn ein reversibler Prozess nicht isotherm ist, kann er als viele infinitesimale isotherme Prozesse bei unterschiedlichen Temperaturen betrachtet werden. Dann ist die Entropieänderung die Summe des Verhältnisses delta-Q x T in jedem Schritt. Da sich der Grenzwert von delta-Q Null nähert, wird die Entropieänderung durch ein Integral gegeben.
Bei höheren Temperaturen sind die Bestandteile jeder Substanz in einer höheren Unordnung. Wenn eine kalte Substanz Wärme absorbiert, werden ihre Bestandteile ungeordneter. Bei einer heißen Substanz ist die Änderung der Zufälligkeit ihrer Bestandteile gering. Die Entropieänderung quantifiziert also die Zunahme der Unordnung eines Systems.
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