Dieses Protokoll leitet die Herstellung und elektrochemische Analyse von MXene-gestützten bimetallischen CuZn- und NiCo-Elektrokatalysatoren für die Herstellung grüner Kraftstoffe aus Kohlendioxid und Wasser unter Verwendung von Sonnenenergie.
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Methodenartikel
Dieses Protokoll leitet die Herstellung und elektrochemische Analyse von MXene-gestützten bimetallischen CuZn- und NiCo-Elektrokatalysatoren für die Herstellung grüner Kraftstoffe aus Kohlendioxid und Wasser unter Verwendung von Sonnenenergie.
Dieses Protokoll beschreibt die Synthese und Aktivitätskartierung von bimetallischen, MXen-gestützten Kathoden zur Kohlendioxidreduktion (CO2R) und Anoden zur Wasserspaltung unter Verwendung von Sonnenenergie in alkalischen Medien. Eine Rückstrom-Puls-Elektrodepositionstechnik wurde verwendet, um die Nanostruktur, die Kornfeinung und die Legierungszusammensetzung der hergestellten Elektroden zu kontrollieren. Sowohl Anoden als auch Kathoden sind edelmetallfrei und auf zweidimensionalem (2D) Titankarbid (Ti3C2Tx) MXen gelagert, was den Übergangswiderstand reduziert und den Ladungstransfer vom Substrat zu den Reaktanten über Katalysatoren erleichtert. Kupfer-Zink (CuZn), das auf Ti3C2Tx MXen basiert, wird als Kathoden für die Methanolherstellung in der thermokatalytischen CO2 -Umwandlung verwendet, und hier haben wir zum ersten Mal ihre Leistungsfähigkeit bei der elektrochemischen CO2 -Reduktion (CO2R) unter Beweis gestellt. Nickel-Kobalt (NiCo), das auf Ti3C2Tx MXen gelagert ist, wird in ähnlicher Weise mittels Pulselektroabscheidung hergestellt und als Anoden für die Wasserelektrolyse getestet, die von einer Solarzelle unter vereinfachten Laborbedingungen angetrieben wird. Die Aktivität beschreibt auch die strukturelle Charakterisierung von metallischen Dünnschichten. Es wird ein detaillierter Aufbau für die Integration der hochmodernen Perowskit-Silizium-Tandemsolarzelle mit der elektrochemischen Zelle, die wiederum die Inline-Gaschromatographie speist, sowohl für die CO2R als auch für die Wasserelektrolyse (WE) demonstriert. Ein Aufbau, der die Wasserelektrolyse unter kommerziellen Bedingungen von hochätzenden alkalischen Lösungen (30 % KOH), hohen Temperaturen (60 °C) und in einer Zero-Gap-Zelle beschreibt, wird an der hergestellten Anode in Verbindung mit einer Pt/C-Sprühkathode demonstriert.
Der Ersatz fossiler Brennstoffe durch emissionsfreie Alternativen ist entscheidend für die Dekarbonisierung des Energiesektors und die verstärkte Nutzung erneuerbarer Energien 1,2,3. Die Umwandlung von Kohlendioxid (CO2) in Kohlenmonoxid (CO), Methan (CH4) und andere kohlenstoffhaltige Brennstoffe wird zu einem wichtigen Weg, um weitere CO2 -Emissionen zu verhindern und eine Kohlenstoffkreislaufwirtschaft zu schaffen4. In ähnlicher Weise wird prognostiziert, dass der Ersatz fossiler Brennstoffe durch Wasserstoff mit hoher Energiedichte den Energieübergang von fossilen zu emissionsfreien Brennstoffen beschleunigenwird 5,6,7,8. Das Energieerzeugungssystem kann durch die Verwendung von direktem Sonnenlicht 9,10,11,12 kostengünstiger und umweltfreundlicher gestaltet werden. Die Energiewende kann positive sozioökonomische Ergebnisse erzielen, insbesondere durch die Verbesserung der sozialen Auswirkungen und damit durch die Erhöhung des Sozialkapitals im Zusammenhang mit der emissionsfreien Kraftstofferzeugung13.
Ein umfangreiches Forschungsprogramm widmet sich der solarbetriebenen elektrochemischen Reduktion von CO2 und der Wasserstofferzeugung14,15. Materialien auf Kupferbasis haben eine ausgezeichnete Aktivität (>70 % faradaischer Wirkungsgrad gegenüber C2 -Produkten) in Bezug auf die CO2 -Reduzierung gezeigt 16,17,18,19. Bimetallische Systeme, die aus Kupfer bestehen, führen zu einer Steigerung der Faradaschen Wirkungsgrade (FE) und der Gesamtumwandlungsrate von Kohlendioxid. Die größten Herausforderungen sind hohe Überpotenziale, niedrigere faradaische Wirkungsgrade und die Selektivität eines einzelnen Produkts20. Die Integration von Photovoltaik (PV)-Systemen in elektrochemische Reaktionen erfordert eine Überlappung zwischen der faradaischen Aktivität des Elektrokatalysators und dem maximalen Leistungspunkt der Solarzelle, um nachhaltige Brennstoffproduktionsraten zu erreichen21,22. Ni- und Co-Bimetallsysteme wurden aufgrund ihrer Überspannung von <600 mV bei Strömen >100 mA/cm2 23,24 ausführlich als hochfunktionelle Anoden für die alkalische Wasserelektrolyse berichtet. Die schnelle Degradation des Katalysators bei industriell relevanten Strömen schränkt ihre Lebensfähigkeit als kommerzielle Anoden ein. Der elektrolytinduzierte Kurzschluss durch Korrosion der Grenzfläche zwischen Metallschicht und Substrat macht die Wasserelektrolyse zusätzlich träge25,26.
MXene, eine wachsende Familie von zweidimensionalen (2D) Übergangsmetallkarbiden, Nitriden und Carbonitriden, haben sich aufgrund ihrer einzigartigen strukturellen und elektronischen Eigenschaften als vielversprechende Materialien für die elektrochemische CO2R-Reaktion erwiesen27,28. MXene, die erstmals 2011 entdeckt wurden, stammen hauptsächlich aus volumenschichtigenM n+1AX n-Phasen (wobei n = 1-4) besteht, die aus n+1 Schichten eines oder mehrerer Übergangsmetalle (M, typischerweise aus den Gruppen 4-6) bestehen, die mit X-Schichten, Kohlenstoff (C), Stickstoff (N) oder beidem (CN) und einem Element der A-Gruppe (normalerweise aus den Gruppen 13-16) verschachtelt sind. Ihre Zusammensetzungen können unter Verwendung verschiedener Übergangsmetalle der Gruppen 4 bis 6 eingestellt werden, wobei X (C/N) und Tx Oberflächenabschlüsse darstellt (z. B. -O, -OH, -F, -Cl)27,29,30. In CO2R werden MXene aufgrund ihrer einstellbaren Oberflächenchemie, ihrer katalytisch aktiven Zentren, ihrer hohen spezifischen Oberfläche und ihrer metallähnlichen elektrischen Leitfähigkeit aktiv als Co-Katalysatoren oder Träger untersucht.
Neuere theoretische Studien sagen voraus, dass die Dekoration von MXenen mit Bimetall- oder Einzelatomen die CO2R-Leistung durch Modulation ihrer elektronischen Struktur erheblich verbessern kann. Diese Designstrategien verschieben das d-Band-Zentrum, modulieren die intermediären Adsorptionsenergien und senken die Gibbs-Barrieren für freie Energie der geschwindigkeitsbestimmenden Schritte 31,32,33. Zum Beispiel wurde gezeigt, dass Mo2ZC2 MXene (Z = Ti, V usw.) die -HOCH2O-Adsorption verstärken und die -OCH2O-Bindung in elektrochemischem CO2RR schwächen, wodurch das Grenzpotenzial für die CH4-Produktion aufgrund einer Verschiebung im d-Band-Zentrum von Mo-Atomen verringert wird. In einer anderen Studie erreichte Cu-dotiertes Ti3C2Tx MXen einen faradaischen Wirkungsgrad von 58,1 % gegenüber der HCOO-Produktion, indem polarisierte Stellen eingeführt wurden, die die intermediäre Adsorption und den Elektronentransfer erleichtern. Diese wenigen theoretischen Studien unterstreichen das Potenzial der Erforschung von MXen-basierten Bimetallkatalysatoren bei der Anpassung von CO2RR-Signalwegen.
Hier haben wir CuZn@Ti3C2Tx MXene Kathoden und NiCo@Ti3C2Tx MXene Anoden für die CO2R und die Wasserelektrolyse durch einfache Eintopf-Elektrodeposition synthetisiert. Mit dem optimierten Verfahren kann eine Reihe von bimetallischen oder polymetallischen Systemen in Konzentrationsbereichen von jeweils 5 bis 100 mM mit pH-Kontrolle abgeschieden werden. Jeder Satz gewünschter Systeme würde eine Abstimmung des pH-Werts und der Stromdichte entsprechend ihren elektrochemischen Potentialen, dem Abscheidungspotential, den Reaktionsbedingungen usw. erfordern. Obwohl die Abscheidung auf einem Aufbau mit zwei Elektroden durchgeführt werden kann, wird eine bessere Kontrolle über die Abscheidungsspannung durch Referenzelektroden empfohlen. Die Methode kann sowohl große Strukturen als auch feine Partikel abscheiden, indem Reaktionsparameter wie Stromdichte, EIN-AUS-Zeitverhältnis und pH-Wert gesteuert werden. Die verfeinerte und optimierte Kornstruktur, die durch Rückstromimpulse abgestimmt wird, zeigt einen hohen Farada-Wirkungsgrad (56 % für Kohlenwasserstoffe) für CO2R bei sehr geringer Katalysatordegradation. Die Wasserelektrolyse wird an NiCo@Ti3C2Tx MXene in einer H-Zelle für Laborbedingungen mit 98 % FE und in einer Zero-Gap-Zelle für industrielle Bedingungen demonstriert. Eine Demonstration der Inline-Produktbestimmung mittels Gaschromatographie wird ebenfalls vorgestellt. Die gesamte Systemintegration und ihr Betrieb wurden mit den in unserem Labor etablierten Safe-by-Design-Protokollen genau überwacht34.
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Die in dieser Studie verwendeten Reagenzien und Geräte sind in der Materialtabelle aufgeführt.
1. Synthese von Ti3C2Tx MXen
2. Vorbereitung der Ausgangsstoffe
3. Herstellung von Elektroden
4. Strukturelle Charakterisierung
5. Elektrochemische CO2 -Reduktion
6. Elektrochemische Wasserelektrolyse (OER)
7. Zero-Gap-Elektrolyseur-Baugruppe
8. Berechnung des Faradaischen Wirkungsgrads

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Die Röntgenbeugungstechnik wird verwendet, um die feste Kristallstruktur der Metallschichten zu analysieren. Schneiden Sie Filmproben in geeigneter Größe (passt in den Probenstummel des XRD-Geräts). Legen Sie die Proben in das Gerät und scannen Sie einen Bereich von 2Θ von 10° bis 80°. Das erhaltene XRD-Diagramm zeigt Peaksignale für die im Material vorhandenen Kristallebenen. Verwenden Sie das Referenzmuster des International Centre for Diffraction Data ...
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In dieser Arbeit wird das Protokoll für die Synthese von bimetallischen Elektroden für solargetriebene Redoxreaktionen zur Brennstofferzeugung vorgestellt. Die Dekarbonisierung des Energiesektors hängt stark von der CO2 -Umwandlung ab0 35,36,37 und der Verwendung emissionsfreier Brennstoffe wie aus Wasser erzeugtem Wasserstoff 38,39...
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Autoren haben nichts offenzulegen.
Die Autoren danken dem Henry Royce Institute for Advanced Materials für die Unterstützung durch das Industrial Collaboration Programme (RICP-R4-100061) und MATcelerateZero (MATZ0), das aus einem Stipendium des Engineering and Physical Sciences Research Council EP/X527257/1 finanziert wurde. Die Autoren danken dem Department for Energy Security and Net Zero (Projekt-ID: NEXTCCUS), dem Forschungs-, Innovations- und Globalengagement des University College London, den University of Sydney - University College London Partnership Collaboration Awards, den UCL-Peking University Strategic Partner Funds, den Cornell-UCL Global Strategic Collaboration Awards und dem IISc-UCL Joint Seed Fund für ihre finanzielle Unterstützung. Die Autoren danken dem ACT-Programm (Accelerating CCS Technologies, Horizon 2020 Project No. 691712) für die finanzielle Unterstützung des NEXTCCUS-Projekts (Projekt-ID: 327327). Diese Arbeit wurde vom Henry Royce Institute for Advanced Materials im Rahmen des Equipment Access Scheme unterstützt, das den Zugang zur Royce SEM-FIB Suite in Cambridge ermöglichte. Cambridge Royce Einrichtungen gewähren EP/P024947/1 und Sir Henry Royce Institute - wiederkehrende Förderung EP/R00661X/1.
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| Name | Unternehmen | Katalognummer | Kommentare |
|---|---|---|---|
| Autolab 302 | Metrohm UK | PGSTAT302N | Es bewertet die elektrochemische Aktivität des Systems (CO2R und WE) |
| Kobaltnitrat-Hexahydrat | Sigma aldrich | 98 10026-22-9 | Vorläufer der Wasserelektrolyseanode |
| Kupfernitrattrihydrat | Sigma Aldrich | 10031-43-3. | Vorläufer der CO2R-Kathode |
| Lichtquelle | SOION-Technik | Xenon-Lampe | Lichtquelle, um die Solarzelle zu beleuchten |
| Nickelnitrat-Hexahydrat | Sigma Aldrich | 13478-00-7 | Vorläufer der Wasserelektrolyseanode |
| Online-Gaschromatographie | Agilent | 8890 | Verbunden mit der elektrochemischen Zelle und schleift eine Probe, ~10 Mikroliter Gas alle 10 Minuten oder die im Befehl zur Identifikation und Quantifizierung beschriebene Zeit. |
| Peristaltische Pumpen | SOION-Technik | BT100-3J | um Elektrolyten in einer Null-Lücken-Zelle zu fließen. |
| Kaliumhydroxid | Sigma Aldrich | 1310-58-3 | Elektrolyt für CO2R- und Wasserelektrolyse. |
| Solarzelle (Photovoltaikzelle) | Brennstoffzellenspeicher | Silizium-Tandemzelle, die bis zu 4 Volt Potential und Ströme von ~300mA liefern kann | |
| Sustainionsmembran | Dioxidmaterialien | X37-50 Grade RT | Anionenaustauschmembran, die für den Ionentransport von der Kathode zur Anode sowie für Stop-Gas- und Produkt-Übergänge verwendet wird. |
| Ti3C2Tx MXene | Anasori-Labor, Purdue University | ||
| Vionic | Metrohm UK | 3500001080 | Es bewertet die elektrochemische Aktivität des Systems (CO2R und WE) bei höheren Strömen. Er hat einen höheren Strom und potenzielle Fenster. |
| Zinkcitrat | Sigma Aldrich | 480762 | Vorläufer der CO2R-Kathode |
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