Bu protokol, güneş enerjisi kullanılarak karbondioksit ve sudan yeşil yakıt üretimi için MXene destekli CuZn ve NiCo bi-metalik elektrokatalizörlerin üretimine ve elektrokimyasal analizine rehberlik eder.
Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.
Yöntem makalesi
Bu protokol, güneş enerjisi kullanılarak karbondioksit ve sudan yeşil yakıt üretimi için MXene destekli CuZn ve NiCo bi-metalik elektrokatalizörlerin üretimine ve elektrokimyasal analizine rehberlik eder.
Bu protokol, karbondioksit indirgeme için bi-metalik, MXen destekli katotların sentezini ve aktivite haritalamasını açıklar (CO2R) ve alkali ortamda güneş enerjisi kullanılarak su ayırma için anotlar. Üretilen elektrotların nanoyapısını, tane inceltmesini ve alaşım bileşimini kontrol etmek için bir ters akım darbeli elektrodepozisyon tekniği kullanıldı. Hem anotlar hem de katotlar asil metal içermez ve temas direncini azaltan ve katalizörler aracılığıyla substrattan reaktanlara yük transferini kolaylaştıran iki boyutlu (2D) titanyum karbür (Ti3C2Tx) MXene üzerinde desteklenir. Ti3C2Tx MXene üzerinde desteklenen bakır çinko (CuZn), termokatalitik CO2 dönüşümünde metanol üretimi için katot olarak kullanılır ve burada elektrokimyasal CO2 indirgemedeki performanslarını gösterdik (CO2R) ilk kez. Ti3C2Tx MXene üzerinde desteklenen nikel kobalt (NiCo), benzer şekilde darbeli elektrodepozisyon yoluyla üretilir ve basitleştirilmiş laboratuvar koşulları altında bir güneş pili tarafından tahrik edilen su elektrolizi için anotlar olarak test edilir. Aktivite ayrıca metalik ince filmlerin yapısal karakterizasyonunu da açıklar. Son teknoloji ürünü perovskit silikon tandem güneş pilinin, hat içi gaz kromatografisini besleyen elektrokimyasal hücre ile entegrasyonu için ayrıntılı kurulum, hem CO2R hem de su elektrolizi (WE) için gösterilmiştir. Yüksek derecede kostik alkali çözeltilerin (%30 KOH), yüksek sıcaklıklarda (60 °C) ticari koşullarda ve sıfır boşluklu bir hücrede su elektrolizini detaylandıran bir kurulum, Pt/C sprey kaplı bir katot ile eşleştirilmiş fabrikasyon anot üzerinde gösterilmiştir.
Fosil yakıtların sıfır emisyonlu alternatiflerle değiştirilmesi, enerji sektörünün karbondan arındırılması ve yenilenebilir enerji kullanımının artırılması açısından kritik öneme sahiptir 1,2,3. Karbondioksitin (CO2 ) karbon monoksit (CO), metan (CH4 ) ve diğer karbonlu yakıtlara dönüştürülmesi, daha fazlaCO2 emisyonunu önlemek ve döngüsel bir karbon ekonomisi yaratmak için önemli bir yol haline geliyor4. Benzer şekilde, fosil yakıtların yüksek enerji yoğunluğuna sahip hidrojenle değiştirilmesinin, fosil bazlı yakıtlardan sıfır emisyonlu yakıtlara enerji geçişini hızlandıracağı öngörülmektedir 5,6,7,8. Enerji üretim sistemi, doğrudan güneş ışığı 9,10,11,12 kullanılarak daha uygun maliyetli ve çevre dostu hale getirilebilir. Yeşil enerjiye geçiş, özellikle sosyal etkileri artırarak ve böylece sıfır emisyonlu yakıt üretimiyle ilişkili sosyal sermayeyi artırarak olumlu sosyo-ekonomik sonuçlar doğurabilir13.
CO2'nin güneş enerjisiyle çalışan elektrokimyasal indirgenmesine ve hidrojen üretimine14,15 kapsamlı bir araştırma grubu ayrılmıştır. Bakır bazlı malzemeler, CO2 azaltımına karşı mükemmel aktivite (C2 ürününe >% 70 faradaik verimlilik) göstermiştir 16,17,18,19. Bakırdan oluşan bimetalik sistemler, Faradaik Verimliliklerde (FE) ve genel karbondioksit dönüşüm oranında artışa yol açar. Ana zorluklar, yüksek aşırı potansiyeller, düşük faradaik verimlilikler ve tek bir ürünün seçiciliğidir20. Fotovoltaik (PV) sistemleri elektrokimyasal reaksiyonlarla entegre etmek, sürdürülebilir yakıt üretim oranlarına21,22 ulaşmak için elektrokatalizörün faradaik aktivitesi ile güneş pilinin maksimum güç noktası arasında bir örtüşme gerektirir. Ni ve Co bimetalik sistemler, >100 mA/cm2 23,24 akımlarında <600 mV aşırı potansiyelleri nedeniyle alkali su elektrolizi için yüksek fonksiyonel anotlar olarak kapsamlı bir şekilde rapor edilmiştir. Katalizörün endüstriyel olarak ilgili akımlarda hızlı bozunması, ticari anotlar olarak canlılıklarını sınırlar. Metal tabaka ve substrat arasındaki arayüzün korozyonu ile elektrolit kaynaklı kısa devre, su elektrolizini daha da yavaşlatır25,26.
Büyüyen bir iki boyutlu (2D) geçiş metali karbürleri, nitrürler ve karbonitrürler ailesi olan MXenes, benzersiz yapısal ve elektronik özellikleri nedeniyle elektrokimyasal CO2R reaksiyonu için umut verici malzemeler olarak ortaya çıkmıştır27,28. İlk olarak 2011'de keşfedilen MXene'ler çoğunlukla toplu katmanlı Mn+1AXn fazlarından türetilir (burada n = 1-4) bir veya daha fazla geçiş metalinin n+1 katmanından oluşur (M, tipik olarak 4-6 gruplarından), X katmanları, karbon (C), nitrojen (N) veya her ikisi (CN) ve bir A grubu elementi (genellikle 13-16 gruplarından) ile serpiştirilmiştir. Bileşimleri, 4 ila 6 gruplarının farklı geçiş metalleri kullanılarak ayarlanabilir, X alt kafesi (C / N) ve Tx yüzey sonlandırmalarını temsil eder (örneğin, -O, -OH, -F, -Cl) 27,29,30. CO2R'de MXenes, ayarlanabilir yüzey kimyası, katalitik olarak aktif bölgeleri, yüksek spesifik yüzey alanı ve metal benzeri elektrik iletkenliği nedeniyle yardımcı katalizörler veya destekler olarak aktif olarak araştırılmaktadır.
Son teorik çalışmalar, MXenes'in bimetalik veya tek atomlarla süslenmesinin CO'yu önemli ölçüde artırabileceğini tahminediyor.2Elektronik yapılarını modüle ederek R performansı. Bu tasarım stratejileri, d-bant merkezini kaydırır, ara adsorpsiyon enerjilerini modüle eder ve hız belirleyici adımlar 31,32,33'ün Gibbs serbest enerji engellerini düşürür. Örneğin, Mo2ZC2 MXenes (Z = Ti, V, vb.) elektrokimyasal CO2RR'de -HOCH2O adsorpsiyonunu güçlendirdiği ve -OCH2O bağlanmasını zayıflattığı gösterilmiştir, böylece Mo atomlarının d-bant merkezindeki bir yukarı vites yükseltme nedeniyle CH4 üretimi için sınırlayıcı potansiyeli azaltır. Başka bir çalışmada, Cu katkılı Ti3C2Tx MXene, ara adsorpsiyonu ve elektron transferini kolaylaştıran polarize bölgeler ekleyerek HCOO üretimine yönelik %58,1'lik bir Faradaik verimlilik elde etti. Bu birkaç teorik çalışma, CO2RR yollarının uyarlanmasında MXene bazlı bimetalik katalizörlerin keşfedilme potansiyeline rehberlik etmektedir.
Burada, CO 2 R ve su elektrolizi için CuZn@Ti3C2Tx MXene katot ve NiCo@Ti3C2Tx MXene anotunu sentezledik 2 R ve basit tek kap elektrodepozisyon ile. Optimize edilmiş prosedür, her biri pH kontrollü 5 ila 100 mM konsantrasyon aralıklarında bir dizi bi-metalik veya polimetalik sistemi biriktirmek için kullanılabilir. İstenen sistemlerin her bir seti, pH ve akım yoğunluğunun elektrokimyasal potansiyellerine, biriktirme potansiyeline, reaksiyon koşullarına vb. göre ayarlanmasını gerektirecektir. Biriktirme işlemi iki elektrotlu bir kurulumda gerçekleştirilebilse de, referans elektrotlar aracılığıyla biriktirme voltajı üzerinde daha iyi kontrol edilmesi tavsiye edilir. Yöntem, akım yoğunluğu, AÇIK-KAPALI zaman oranı ve pH gibi reaksiyon parametrelerini kontrol ederek ince parçacıkların yanı sıra büyük yapıları da biriktirebilir. Ters akım darbeleriyle ayarlanan rafine ve optimize edilmiş tane yapısı, çok düşük katalizör bozunması ile CO2R için yüksek Faradaik verimlilik (hidrokarbonlar için %56) gösterir. Su elektrolizi, %98FE içeren laboratuvar koşulları için bir H hücresinde ve endüstriyel koşullar için sıfır boşluklu bir hücrede NiCo@Ti 3 C2Tx MXene üzerinde gösterilmiştir. Gaz kromatografisi ile hat içi ürün tayininin bir gösterimi de yer almaktadır. Genel sistem entegrasyonu ve çalışması, laboratuvarımızda34 oluşturulan tasarım gereği güvenli protokoller kullanılarak yakından izlenmiştir.
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Bu çalışmada kullanılan reaktifler ve ekipman Malzeme Tablosunda listelenmiştir.
1. Ti3C2Tx MXene Sentezi
2. Öncüllerin hazırlanması
3. Elektrotların imalatı
4. Yapısal karakterizasyon
5. Elektrokimyasal CO2 indirgemesi
6. Elektrokimyasal su elektrolizi (OER)
7. Sıfır boşluklu elektrolizör tertibatı
8. Faradaik verimliliğin hesaplanması

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
X-ışını kırınım tekniği, metal filmlerin katı kristal yapısını analiz etmek için kullanılır. Uygun boyutta (XRD makinesinin numune saplamasına uyan) film numunelerini kesin. Numuneleri makineye yükleyin ve 10° ila 80° arasında 2Θ aralığında tarayın. Elde edilen XRD grafiği, malzemede bulunan kristal düzlemler için tepe sinyallerini gösterir. Ana tepe noktaları, d aralığı ve alaşım oluşumundan kaynaklanan tepe kaymaları gibi kristal yapıyı tanımlamak ve da...
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Bu çalışma, yakıt üretimi için güneş enerjisiyle çalışan redoks reaksiyonları için bi-metalik elektrotların sentezine yönelik protokolü sunmaktadır. Enerji sektörünün karbondan arındırılması büyük ölçüdeCO2 dönüşümüne0 35,36,37 ve sudan üretilen hidrojen gibi sıfır emisyonlu yakıtların kullanımına bağlıdır 38,39. Karbondioksit...
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Yazarların açıklayacak hiçbir şeyi yoktur.
Yazarlar, Henry Royce İleri Malzemeler Enstitüsü'nün, Mühendislik ve Fizik Bilimleri Araştırma Konseyi EP/X527257/1 tarafından sağlanan bir hibeden finanse edilen Endüstriyel İşbirliği Programı (RICP-R4-100061) ve MATcelerateZero (MATZ0) aracılığıyla verdiği desteği kabul etmek isterler. Yazarlar, Enerji Güvenliği ve Net Sıfır Departmanına (Proje Kimliği: NEXTCCUS), University College London'ın Araştırma, İnovasyon ve Küresel Katılım, Sidney Üniversitesi - University College London Ortaklık İşbirliği Ödülleri, UCL-Pekin Üniversitesi Stratejik Ortak Fonları, Cornell-UCL Küresel Stratejik İşbirliği Ödülleri ve IISc-UCL Ortak tohum fonuna mali destekleri için teşekkür eder. Yazarlar, NEXTCCUS projesinin (proje kimliği: 327327) mali desteği için ACT programını (CCS Teknolojilerini Hızlandırmak, Horizon 2020 Proje No. 691712) kabul eder. Bu çalışma, Henry Royce Gelişmiş Malzemeler Enstitüsü tarafından Ekipman Erişim Programı aracılığıyla desteklendi ve Cambridge'deki Royce SEM-FIB Suite'e erişim sağlandı; Cambridge Royce tesisleri EP/P024947/1 hibesi ve Sir Henry Royce Enstitüsü - tekrarlayan hibe EP/R00661X/1.
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
| Ad | Şirket | Katalog numarası | Yorumlar |
|---|---|---|---|
| Autolab 302 | Metrohm UK | PGSTAT302N | Sistemin elektrokimyasal aktivitesini (CO2R ve WE) değerlendirir |
| Kobalt nitrat heksahidrat | Sigma aldrich | 98 10026-22-9 | Su elektrolizi anodu için öncül |
| Bakır nitrat trihidrat | Sigma aldrich | 10031-43-3. | CO2R katodunun öncüsü |
| Işık kaynağı | SOION teknolojisi | Xenon lamba | Güneş hücresini aydınlatmak için ışık kaynağı |
| Nikel nitrat heksahidrat | Sigma aldrich | 13478-00-7 | Su elektrolizi anodu için öncül |
| Çevrimiçi gaz kromatografisi | Çevik | 8890 | elektrokimyasal hücreye bağlanır ve her 10 dakikada bir veya komutta tanımlanan sürede bir örnek (~10 mikrolitre) döngü yapar. |
| Peristaltik pompalar | SOION teknolojisi | BT100-3J | sıfır boşluklu hücrede elektrolit akışını sağlamak için kullanılır. |
| Potasyum hidroksit | Sigma aldrich | 1310-58-3 | CO2R ve su elektrolizi için elektrolit. |
| Güneş hücresi (fotovoltaik hücre) | Yakıt hücresi deposu | Silikon tandem hücresi, 4 volta kadar potansiyel ve ~300mA akım sağlayabilen | |
| Sustainion zarı | Dioksit malzemeleri | X37-50 Grade RT | katottan anoda iyon taşınımı ve gaz ile ürün geçişlerini durdurmak için kullanılan anion değişim zarı. |
| Ti3C2Tx MXene | Anasori Laboratuvarı, Purdue Üniversitesi | ||
| Vionic | Metrohm UK | 3500001080 | Sistemin elektrokimyasal aktivitesini (CO2R ve WE) daha yüksek akımlarda değerlendirir. Daha yüksek akım ve potansiyel pencereleri var. |
| Çinko sitrat | Sigma aldrich | 480762 | CO2R katodunun öncüsü |
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.