التحليل الطيفي Mössbauer

التحليل الطيفي Mössbauer هو طريقة لتقييم حالة الأكسدة وحالة الدوران الإلكتروني والبيئة الإلكترونية للذرة.

يصف الزخم الزاوي للدوران النووي للذرة ، أو الدوران النووي باختصار ، الحالات النشطة المنفصلة المتاحة للنواة. تتأثر مستويات الطاقة بحالة الأكسدة وحالة الدوران الإلكتروني وبيئة الترابط.

تنعكس الاختلافات في مستويات الطاقة النووية في طاقة الإثارة النووية. يستفيد التحليل الطيفي Mössbauer من هذه العلاقة عن طريق تشعيع عينة صلبة بأشعة جاما على نطاق ضيق من الطاقات ومقارنة الطاقات التي تمتصها العينة بالقيم المعروفة.

سيناقش هذا الفيديو المبادئ الأساسية للتحليل الطيفي Mössbauer ، ويوضح إجراءات تحديد حالة الدوران وحالة الأكسدة للحديد ، ويقدم بعض التطبيقات في الكيمياء.

عندما تمتص النواة أو تنبعث منها أشعة جاما ، تفقد بعض الطاقة في الارتداد. وبالتالي ، فإن أشعة جاما المنبعثة من نواة الاسترخاء لا يمكن أن تثير نواة متطابقة.

ومع ذلك ، فإن النسبة المئوية لأحداث الانبعاث والامتصاص في الهياكل البلورية لها ارتداد ضئيل ، مما يسمح بالرنين بين النوى المتطابقة في المواد الصلبة. وهذا ما يسمى بتأثير Mössbauer.

يتكون مطياف موسباور القياسي من مصدر أشعة جاما متحرك وكاشف إشعاع حساس. يتم إجراء التحليل الطيفي للحديد موسباور بمصدر ⁵⁷Co ، والذي يتحلل عن طريق التقاط الإلكترون إلى ⁵⁷Fe.

البيئات الكيميائية المختلفة لنواة المصدر والعينة إلى فجوات طاقة مختلفة قليلا بين الأرض والحالات المثارة. لذلك يتم تحريك المصدر ذهابا وإيابا بسرعات مختلفة للحث على تحول دوبلر في أشعة جاما.

يقيس كاشف الإشعاع أشعة جاما المنقولة عبر العينة. عندما تكون أشعة جاما المستلمة هي الطاقة الدقيقة اللازمة لإثارة العينة ، يمكن أن يحدث امتصاص الرنين بين المصدر والعينة.

عادة ما يرسم طيف Mössbauer النسبة المئوية للإرسال مقابل الطاقة من حيث سرعة المصدر.

تحول الأيزومر هو التحول في طاقة الرنين بالنسبة إلى المصدر ، ويرتبط بحالة أكسدة الذرة.

تنقسم مستويات الطاقة النووية عندما يكون تدرج المجال الكهربائي المحيط غير كروي ، مما ينتج عنه طاقتان امتصاصيتان متميزتان. يحدث هذا التفاعل ، المسمى الانقسام الرباعي ، في بيئات الترابط غير المتماثلة ، وفي الدورات النووية أكبر من 1/2.

ينتج عن الانقسام الرباعي أقطاب مزدوج رباعي الأقطاب في طيف Mössbauer. في هذه الحالات ، يكون إزاحة الأيزومر في منتصف الطريق بين القمتين وقيمة الانقسام الرباعي هي الفرق بين القمم.

يحدث الانقسام الدقيق في مجال مغناطيسي داخلي أو خارجي. ينقسم كل مستوى من مستويات الطاقة النووية إلى دول فرعية بناء على حالة الدوران النووي. ⁵⁷يحتوي Fe على ستة انتقالات مسموح بها بين تلك الولايات ، مما أدى إلى ستة قمم.

الآن بعد أن فهمت مبادئ التحليل الطيفي Mössbauer ، دعنا ننتقل إلى إجراء لتحديد حالة الأكسدة وحالة الدوران الإلكتروني للحديد باستخدام التحليل الطيفي Mössbauer.

لبدء الإجراء ، قم بقياس 100 مجم من الحديد في كوب عينة بولي أوكسي ميثيلين موسباور.

أضف إلى العينة عدة قطرات من زيت التبريد المكون من مزيج من البولي إيزوبيوتيلينات. استخدم ملعقة لخلط العينة والزيت في عجينة موحدة. باستخدام الملقط ، ضع كوب Mössbauer المحشو في قارورة تلألؤ سعة 20 مل وقم بتغطيته لنقله إلى غرفة أدوات Mössbauer.

بمجرد دخولك إلى غرفة الأجهزة ، قم بتجميد العينة في السائل N₂.

بعد ذلك ، قم بإزالة مسبار درجة الحرارة من قضيب العينة. قم بفك قضيب العينة واملأ غرفة Mössbauer بغاز He . ثم ، مع تدفق غاز He ، اسحب قضيب العينة.

أغلق حجرة العينة بغطاء ، وأغلق صمام He .

انقل عينة Mössbauer إلى حاوية ثانوية مملوءة بالسائل N₂. بعد ذلك، قم بتحميل كوب عينة Mössbauer بحذر في حامل العينة المثبت على قضيب، وشد برغي التثبيت لتثبيت الكوب في الحامل.

قم بإزالة أي ثلج على حامل العينة والقضيب. بعد ذلك ، اغمر حامل العينة في السائل N₂ ، وافتح صمام He .

أدخل قضيب العينة في الغرفة وقم بتثبيت القضيب في مكانه باستخدام البراغي.

ثم أوقف تدفق He وأغري غرفة العينة. بمجرد أن تكون غرفة العينة عند الحد الأدنى للضغط ، أوقف مضخة التفريغ واسمح بكمية صغيرة من غاز He في غرفة العينة. أخيرا ، أعد توصيل مسبار درجة الحرارة بقضيب العينة.

افتح واجهة مطياف أشعة جاما لرؤية مخطط قراءات الكاشف. حدد ذروة 14.4 كيلو فولت وذروة الهروب 2 كيلو فولت واضغط على زر "إرسال إلى Windows".

افتح برنامج جمع البيانات واضبط نطاق سرعة المصدر على 0 إلى 12 مم / ثانية. احصل على البيانات حتى يصل الطيف إلى الدقة المطلوبة. احفظ البيانات المكتسبة. استخدم البرامج المناسبة لتناسب البيانات وتطبيقها لتحديد إزاحة الأيزومر والانقسام الرباعي.

يحتوي طيف Mössbauer من الحديد على مزدوج رباعي الأقطاب واحد مع إزاحة أيزومر تبلغ 0.54 مم / ثانية. عند مقارنتها بالنطاقات النموذجية لتحولات الأيزومر للمركبات المحتوية على الحديد ، فإن تحول الأيزومر يشير إما إلى مركب Fe (II) أو S = 0 أو مركب Fe (III) ، S = 5/2.

من البروتون الرنين المغناطيسي النووي للفيروسين ، من المعروف أن المركب عبارة عن مركب مغناطيسي محايد. علاوة على ذلك ، فإن كل من روابط cyclopentadienyl تحمل شحنة 1- ، مما يشير إلى أن مركز الحديد في الحديد في حالة الأكسدة 2+. أخيرا ، بناء على نتيجة Mössbauer ، من الواضح أن الحديد لديه حالة دوران تبلغ 0.

يستخدم التحليل الطيفي Mössbauer على نطاق واسع في الكيمياء غير العضوية. دعونا نلقي نظرة على بعض الأمثلة.

تحتوي بروتينات الحديد والكبريت على مجموعات Fe / S من ذرتين أو أكثر من ذرات الحديد التي تربطها ذرات S. في بروتين الحديد والكبريت الفيريدوكسين ، تحتوي مجموعة diiron 2+ على مركزين عالي الدوران Fe (III). ينتج عن اقتران التبادل بين مراكز الحديد هذه حالة مغناطيسية إجمالية مع دوران 0. لا يمكن تمييز أطياف Mössbauer الفردية لكل مركز Fe عن بعضها البعض ، وبالتالي فإن طيف الفيريدوكسين يظهر مزدوجا رباعي أقطاب واحد فقط.

تشارك الفيريدوكسينات في نقل الإلكترون عن طريق تفاعلات الأكسدة والاختزال في ذرات الحديد الخاصة بها. على سبيل المثال ، يمكن أن يقبل الفيريدوكسين إلكترون عن طريق اختزال إلكترون واحد في أحد مراكز الحديد ، مما ينتج عنه مجموعة ذات مركز واحد عالي الدوران Fe (III) ومركز Fe (II) عالي الدوران. يظهر هذا على شكل زوجين رباعي الأقطاب متراكبين في طيف Mössbauer.

Lipoyl synthase ، الذي يحتوي على مجموعتين من 4-Fe / 4-S ، بتنفيذ الخطوة الأخيرة من تخليق العامل المساعد لليبويل. تتضمن الآلية المقترحة وسيطا مع الركيزة متشابكة بمجموعة Fe / S متدهورة.

للتحقيق في خصائص التفاعل الوسيط ، تم الحصول على أطياف Mössbauer في وجود وعدم وجود مجال مغناطيسي ضعيف. أظهر طيف الفرق الناتج فقط تأثيرات المجال المغناطيسي الخارجي على التحولات الكيميائية. تم دمج طيف الفرق مع طيف محاكاة ، مما يكشف عن نسبة 2: 1 من زوج Fe مختلط التكافؤ وموقع Fe (III).

لقد شاهدت للتو مقدمة JoVE للتحليل الطيفي Mössbauer. يجب أن تكون الآن على دراية بالمبادئ الأساسية لتأثير Mössbauer ، وإجراء إجراء التحليل الطيفي ⁵⁷Fe Mössbauer ، وبعض الأمثلة على كيفية استخدام التحليل الطيفي Mössbauer في الكيمياء غير العضوية. شكرا للمشاهدة!