16.4
Una leggera variazione di pH si verifica in una soluzione tampone dopo l'aggiunta di una piccola quantità di acido forte o dopo l'aggiunta di una piccola quantità di base forte. Questa variazione di pH viene calcolata in due fasi distinte. Innanzitutto, un calcolo stechiometrico viene usato per determinare la variazione delle concentrazioni.
Quindi, viene utilizzato un calcolo di equilibrio per determinare il nuovo pH della soluzione, utilizzando una tabella ICE o l'equazione di Henderson-Hasselbalch. Il pH di un tampone contenente acido fluoridrico e fluoruro di sodio entrambi con concentrazione due molare può essere calcolato prima e dopo l'aggiunta di un acido o di una base forte. L'equazione di Henderson-Hasselbalch può essere utilizzata per determinare il pH iniziale di questo tampone poiché le concentrazioni sono elevate rispetto alla Ka dell'acido debole, e la variazione delle concentrazioni è inferiore al 5 percento.
Il pKa per l'acido fluoridrico può essere calcolato pari a 3, 46. Quando la concentrazione di acido debole e di base coniugata in una soluzione sono uguali, il pH è uguale al pKa. Pertanto, il pH iniziale è 3, 46.
Se si aggiungono 0, 2 moli di acido cloridrico ad un litro di questo tampone, supponendo che provochi una variazione di volume trascurabile, l'acido aggiunto viene neutralizzato dagli ioni fluoruro, producendo acido fluoridrico. Ciò porta a una diminuzione stechiometrica della concentrazione di ioni fluoruro di 0, 2 moli e ad un uguale aumento della concentrazione di acido fluoridrico. Le nuove concentrazioni possono essere inserite nell'equazione di Henderson-Hasselbalch.
Una volta risolto, il nuovo pH è 3, 37, inferiore al valore di pH iniziale di 3, 46. Una volta aggiunto un acido forte, si verifica una diminuzione del pH, ma la riduzione è piccola perché la soluzione è tamponata. Al contrario, se si aggiungono 0, 1 moli di idrossido di sodio a un litro di tampone, supponendo che provochi una variazione di volume trascurabile, la base aggiunta viene neutralizzata dalla reazione con l'acido fluoridrico.
Ciò provoca una diminuzione stechiometrica della concentrazione di acido fluoridrico di 0, 1 moli e un uguale aumento dello ione fluoruro. Utilizzando l'equazione di Henderson-Hasselbalch, il pH della soluzione è 3, 50, che è leggermente superiore al valore di pH iniziale di 3, 46 per via dell'aggiunta di idrossido di sodio.
Un tampone può impedire un improvviso calo o aumento del pH di una soluzione dopo l'aggiunta di un acido o di una base forte fino alla sua capacità tampone; tuttavia, tale aggiunta di un acido o di una base forte determina una leggera variazione del pH della soluzione. La piccola variazione del pH può essere calcolata determinando la variazione risultante nella concentrazione dei componenti del tampone, cioè un acido debole e la sua base coniugata o viceversa. Le concentrazioni ottenute utilizzando questi calcoli stechiometrici possono essere utilizzate per determinare il pH finale della soluzione utilizzando l'equazione di Henderson-Hasselbalch o una tabella ICE.
Ad esempio, una soluzione tamponata contiene 0,65 moli di acido formico e formiato di sodio. Poiché in questo caso la concentrazione dell’acido debole e della sua base coniugata è la stessa, il pH della soluzione è uguale al pK_a dell’acido debole, che in questo caso è 3,74. Se si aggiungono 0,05 mol di HNO_3 a questa soluzione, le variazioni risultanti nella concentrazione dell'acido formico e del formiato di sodio possono essere determinate mediante calcoli stechiometrici come mostrato nella tabella seguente.
| H^+ (aq) | HCOO^− (aq) | HCOOH (aq) | |
| Prima dell'aggiunta (M) | ~0,00 mol | 0,65 mol | 0,65 mol |
| Aggiunta (M) | 0,050 mol | - | - |
| Dopo l'aggiunta (M) | ~0,00 mol | 0,60 mol | 0,70 mol |
Il pH finale della soluzione può quindi essere determinato inserendo concentrazioni modificate di acido formico e formiato di sodio nell’equazione di Henderson-Hasselbalch.

Pertanto l'aggiunta di 0,05 moli di HNO_3 riduce il pH della soluzione da 3,74 a 3,67.
Allo stesso modo, se si aggiungono 0,10 moli di NaOH nella stessa soluzione, le variazioni risultanti nella concentrazione dell'acido formico e del formiato di sodio possono essere determinate mediante calcoli stechiometrici come mostrato nella tabella seguente.
| OH^− (aq) | HCOOH (aq) | HCOO^− (aq) | H2O (l) | |
| Prima dell'aggiunta (M) | ~0,00 mol | 0,65 mol | 0,65 mol | - |
| Aggiunta (M) | 0,10 mol | - | - | - |
| Dopo l'aggiunta (M) | ~0,00 mol | 0,55 mol | 0,75 mol | - |
Il pH finale della soluzione può quindi essere determinato inserendo concentrazioni modificate di acido formico e formiato di sodio nell'equazione di Henderson-Hasselbalch.

Pertanto, l'aggiunta di 0,10 moli di NaOH aumenta il pH della soluzione da 3,74 a 3,87.
Una leggera variazione di pH si verifica in una soluzione tampone dopo l'aggiunta di una piccola quantità di acido forte o dopo l'aggiunta di una piccola quantità di base forte. Questa variazione di pH viene calcolata in due fasi distinte. Innanzitutto, un calcolo stechiometrico viene usato per determinare la variazione delle concentrazioni.
Quindi, viene utilizzato un calcolo di equilibrio per determinare il nuovo pH della soluzione, utilizzando una tabella ICE o l'equazione di Henderson-Hasselbalch. Il pH di un tampone contenente acido fluoridrico e fluoruro di sodio entrambi con concentrazione due molare può essere calcolato prima e dopo l'aggiunta di un acido o di una base forte. L'equazione di Henderson-Hasselbalch può essere utilizzata per determinare il pH iniziale di questo tampone poiché le concentrazioni sono elevate rispetto alla Ka dell'acido debole, e la variazione delle concentrazioni è inferiore al 5 percento.
Il pKa per l'acido fluoridrico può essere calcolato pari a 3, 46. Quando la concentrazione di acido debole e di base coniugata in una soluzione sono uguali, il pH è uguale al pKa. Pertanto, il pH iniziale è 3, 46.
Se si aggiungono 0, 2 moli di acido cloridrico ad un litro di questo tampone, supponendo che provochi una variazione di volume trascurabile, l'acido aggiunto viene neutralizzato dagli ioni fluoruro, producendo acido fluoridrico. Ciò porta a una diminuzione stechiometrica della concentrazione di ioni fluoruro di 0, 2 moli e ad un uguale aumento della concentrazione di acido fluoridrico. Le nuove concentrazioni possono essere inserite nell'equazione di Henderson-Hasselbalch.
Una volta risolto, il nuovo pH è 3, 37, inferiore al valore di pH iniziale di 3, 46. Una volta aggiunto un acido forte, si verifica una diminuzione del pH, ma la riduzione è piccola perché la soluzione è tamponata. Al contrario, se si aggiungono 0, 1 moli di idrossido di sodio a un litro di tampone, supponendo che provochi una variazione di volume trascurabile, la base aggiunta viene neutralizzata dalla reazione con l'acido fluoridrico.
Ciò provoca una diminuzione stechiometrica della concentrazione di acido fluoridrico di 0, 1 moli e un uguale aumento dello ione fluoruro. Utilizzando l'equazione di Henderson-Hasselbalch, il pH della soluzione è 3, 50, che è leggermente superiore al valore di pH iniziale di 3, 46 per via dell'aggiunta di idrossido di sodio.
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