Name: 수용성 유기 금속 복합 어레이의 합성 (동영상) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-10-08T14:00:00.000+00:00
Duration: 6 min 40 s
Description: 배우세요 TG Sieber 수지를 이용한 수용성 다금속 펩티드 어레이 합성법을 통해 유기화학에서 상 분리 문제를 해결하고 특정 금속 배열을 가진 복합체를 효율적으로 제조하는 방법을 익히세요.

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이 작업은 일본 문부과학성에서 제공한 WPI(World Premier International Research Center on Materials Nanoarchitectonics) 이니셔티브와 Grant in-Aid for Challenging Exploratory Research(No. 26620139)의 지원을 받았습니다.

금속 복합 단량체 1. 준비 (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7도 1) <ol><li> Ru로 단량체 (2)의 제조 <ol><li> 에서 교반 막대 (380 ㎎, 0.48 mmol) 및 [Ru로 (P는 -cymene) CL 2] 이량 체 (224 ㎎, 0.37 mmol)을, 유기 전구체 (그림 1 5 9 CAS RN 1381776-63-1)를 결합 100 ml의 단일 - 목 둥근 바닥 플라스크. </li><li> 상기 혼합물에 메탄올 (MeOH 중) (25 ㎖)를 첨가 플라스크 조인트 응축기를 연결하고, 온도 조절, 오일 욕에서 3 시간 동안 65 ℃에서 현탁액을 교반 하였다. </li><li> 실온까지 반응 액을 냉각시키고 흡인 여과 종이를 통해 현탁액을 필터. </li><li> 여액 시각적 무색이 될 때까지 충분히 MeOH로 필터 상에 잔류 물을 세척하고, 감압하에 잔류 물을 건조. </li><li> 6 : - &#39;- (4- 메틸페닐) -2,2-&#39;잔사 4 겸용# 39; 단일 목 둥근 바닥 플라스크 100 ㎖에 교반 막대 2 &quot;-terpyridine (216 ㎎, 0.68 mmol)을 첨가 하였다. </li><li> 상기 혼합물을 메탄올 (22.5 mL) 및 물 (2.5 ml)에 추가 플라스크 조인트 응축기를 연결하고, 16 시간 동안 70 ℃에서 현탁액을 교반 하였다. </li><li> 실온에서 반응 혼합물을 냉각시키고 현탁액을 필터. </li><li> 감압 필터 상 잔류 물을 건조 디메틸 술폭 시드 (DMSO) (3 ㎖)에 용해. </li><li> 에틸 아세테이트 (EtOAc)에 과량으로 천천히 DMSO 용액을 추가한다. </li><li> 상기 생성 된 현탁액을 EtOAc로 필터링 필터상의 잔류 물을 세척하고, 감압하에 건조시킨다. </li></ol></li><li> 백금 단량체 (3)의 제조 <ol><li> 교반 막대에로 (360 ㎎, 0.50 mmol) 및 백금 (옥타 -1,5- 디엔) CL 2 (195 ㎎, 0.52 mmol)을, 유기 전구체 (그림 1 6 4 CAS RN 1261168-39-1)를 결합 100㎖의 단일 - 목 둥근 바닥 플라스크. &lt;/ 리&gt; <li> 상기 혼합물을 MeOH (15 ml)에 추가 플라스크 조인트 응축기를 연결하고, 12 시간 동안 65 ℃에서 현탁액을 교반 하였다. </li><li> 실온에서 반응 혼합물을 냉각시키고 현탁액을 필터. </li><li> 철저하게 메탄올로 필터에 잔류 물을 세척하고 감압하에 건조. </li></ol></li><li> Rh를 단량체 (4)의 제조 <ol><li> 단일 구 둥근 바닥 플라스크 100 ㎖에 교반 막대 (360 ㎎, 0.50 mmol) 및 RhCl 3 · 3H 2 O (137 ㎎, 0.52 mmol)을, 유기 전구체 (그림 1-6)를 결합합니다. </li><li> 상기 혼합물에 메탄올 (50 ㎖)를 첨가 플라스크의 관절에 콘덴서를 접속하고, N 2 분위기 하에서 12 시간 동안 65 ℃에서 현탁액을 교반 하였다. </li><li> 실온에서 반응 혼합물을 냉각시키고 현탁액을 필터. </li><li> 철저하게 메탄올로 필터에 잔류 물을 세척하고 감압하에 건조. </li></ol></li></oL&gt; (2)의 제조 수용성 금속 - 유기 복합 배열 (1) <ol><li> TG 지버 수지에서 FMOC 탈 보호 <ol><li> 유리 필터를 구비 한 하단의 드레인과 2 방향 스톱 콕 (도 2a)에 베어링 10 ㎖ 2 구 플라스크에 교반 막대와 같이 구매 한 TG 지버 수지 (135 mg)을 결합한다. 3 방향 스톱 콕과 플라스크의 관절에 유리 마개를 연결합니다. </li><li> 진공 라인을 이용하여 N 2 내부 분위기를 교환 한 후, 무수 등급 디클로로 메탄 (CH 2 CL (2)) (1 ㎖) (도 2b)과 수지를 팽윤. </li><li> 이 순서로 등급 무수 디메틸 포름 아미드 (DMF) (3 mL) 및 피 페리 딘 (1 ml)에 첨가하고 실온에서 2.5 시간 동안 혼합물을 교반한다. </li><li> 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. (3 ㎖를 무수 급 메탄올과 수지 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 등급을 CH2Cl2를 세척, 3분 교반)을 교대로 세 번 후, 무수 등급을 CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분 교반) 네 번 (도 2C). </li><li> 2.1.4에서 얻어진 모든 용액을 합하여 50 ㎖의 부피로 아세토 니트릴 (CH 3 CN)로 희석. 1cm의 광학 길이 석영 큐벳으로 얻어진 용액의 분취 량 (1 ㎖)에 전송하고 CH 3 CN (2 ml)로 희석. </li><li> (a) 프로토콜을 통해 제조 된 용액 2.1.5은 다음에 따라 (299 nm에서 6,234) 피 페리 딘 - 벤조 풀벤 부가의 흡광 계수에 기초하여 탈 FMOC 잔기 (f를 μmol) (10)의 몰수와 광학적으로 얻어진 흡광도를 결정 방정식: F = 0.05 × 10 6 × 3 × A / 6234 </li></ol></li><li> Ru로 단량체 (2)의로드 <ol><li> 무수 등급을 CH2Cl2 (2.5 ㎖)의 Ru 단량체 2 추가 </strong&gt; (64.9 ㎎, 53.2 μmol), 2- (1H- 벤조 트리아 졸 -1- 일) -1,1,3,3- 테트라 메틸 우로 늄 헥사 플루오로 포스페이트 (HBTU) (30.3 ㎎, 79.8 μmol), 무수 등급의 DMSO (2.5 ml를 ), N, 세척 된 수지에 N 2 분위기 하에서 순서로 N의 디 이소 프로필 에틸 아민 (전 2 그물을 PR) (20 μL) 및 및 실온 (그림 2D)에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다. </li><li> 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. 무수 등급의 DMSO (3 ㎖, 5 분간 교반 한) 세 번 세척하고, 무수 등급 메탄올 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 등급을 CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분 교반)을 교대로 세 번 수지 워시 , 무수 등급을 CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분간 교반 한) 세 번. </li><li> 세척 된 수지 및 교반으로 N 2 분위기 하에서 순서 (0.10 ㎖, 1.5 밀리몰)을 무수 등급을 CH2Cl2 (5 ㎖), 벤조산 무수물 (0.28 g, 1.5 mmol) 및 N -methylimidazole 추가실온에서 2 시간 동안 상기 혼합물. </li><li> 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. 무수 등급 CH과 후 (3 ㎖, 3 분 교반)을 교대로 세 번을 무수 등급을 CH2Cl2와 수지 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 등급 메탄올 세척이 CL (2) (3 ㎖, 3 분 교반) 세 번. </li><li> 로드 Ru로 단량체 (2)의 몰 수를 정량화 2.1.3-2.1.6에 기재된 프로토콜을 반복한다. </li></ol></li><li> 의 Fmoc- 및 측면 잔류 차 - 부틸 (니어 t)의로드 (L) -glutamic 산 (글루) (도 1 7 CAS RN 71989-18-9) -protected <ol><li> (무수 등급을 CH2Cl2 (4.5 ㎖), 글루 · H 2 O (39.4 ㎎, 88.8 μmol), HBTU (50.5 ㎎, 133.2 μmol), 무수 등급의 DMSO (0.5 ml)에 추가하고, 나는이 그물을 PR 세척 된 수지에 N 2 분위기에서 순서대로 50 μL) 및 객실 테에서 12 시간 동안 혼합물을 교반mperature (그림 2E). 주 : 글루의 양 · H 2 O 및 HBTU 서서히 수지 상수의 반응성 -NH 2 기능 그들의 화학량을 유지 2.3 2.7 단계로 감소된다. </li><li> 2.2.2-2.2.4에 설명 된대로 프로토콜을 반복합니다. </li><li> (플라스크에서 상기 수지의 일부를 취하여, 트리 플루오로 아세트산의 혼합물 (CF 3 CO 2 H) (2.5 μL), 트리 에틸 실란 (ET 3의 SiH) (0.5 μL)에 넣어, 1,2- 디클로로 에탄 47 μL). 0.5 시간 동안 혼합물을 초음파 처리 및 질량 분석 -4,7,8,9- (그림 3a)에 생성 된 용액을 사용한다. </li><li> 로드 글루의 몰수를 정량화 2.1.3-2.1.6에 기재된 프로토콜을 반복한다. </li></ol></li><li> 백금 단량체 (3)의로드 <ol><li> 무수 등급의 DMSO (4.5 ㎖), 백금 단량체 (32.9 ㎎, 33.3 μmol), HBTU (18.9 ㎎, 50.0 μmol), 무수 등급 CH 2 추가CL 2 (0.5 ㎖), 그리고 난 잠이 세척 수지에 N 2 분위기에서 순서 순 (20 μL) 및 실온 (그림 2 층)에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다. </li><li> 로드 편 단량체 (3)의 몰 수를 정량화 2.2.2-2.2.5에 기재된 프로토콜을 반복한다. </li></ol></li><li> 글루의로드 <ol><li> (무수 등급을 CH2Cl2 (4.5 ㎖), 글루 · H 2 O (27.8 ㎎, 62.9 μmol), HBTU (35.8 ㎎, 94.4 μmol), 무수 등급의 DMSO (0.5 ml)에 추가하고, 나는이 그물을 PR (50) 수지 세정으로 N 2 분위기 하에서이 순서 μL) 및 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다. </li><li> 2.3.2-2.3.4 (그림 3b)에 설명 된대로 프로토콜을 반복합니다. </li></ol></li><li> Rh를 단량체 (4)의로드 <ol><li> 무수 등급의 DMSO (4.5 ㎖), Rh를 단량체 4 (21.8 ㎎, 2 추가세척 된 수지에 N 2 분위기에서 순서 3.3 μmol), HBTU (13.3 ㎎, 35.0 μmol), 무수 등급을 CH2Cl2 (0.5 ㎖), 그리고 난 잠이 순 (20 μL) 및 혼합물을 교반 실온 (그림 2g)에서 12 시간 동안. </li><li> 2.2.2에 설명 된 프로토콜을 반복한다. </li><li> 2.6.1에 설명 된 프로토콜을 반복한다. </li><li> 로드의 Rh 단량체 (4)의 몰 수를 정량화 2.2.2-2.2.5에 기재된 프로토콜을 반복한다. </li></ol></li><li> 글루의로드 <ol><li> (무수 등급을 CH2Cl2 (4.5 ㎖), 글루 · H 2 O (20.4 ㎎, 46.0 μmol), HBTU (26.2 ㎎, 69.0 μmol), 무수 등급의 DMSO (0.5 ml)에 추가하고, 나는이 그물을 PR (50) 수지 세정으로 N 2 분위기 하에서이 순서 μL) 및 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다. </li><li> 2.3.2-2.3.4에 기재된 (프로토콜 반복도 3c). </li></ol></li><li> 2-로드 [2- (2- 메 톡시에 톡시)에 톡시] 아세트산 (TEG) 산 (8 CAS RN 16024-58-1;도 1) <ol><li> (무수 등급을 CH2Cl2 (3 ㎖), TEG 산 (14 μL, 91.0 μmol), HBTU (51.7 ㎎, 136.5 μmol), 무수 등급을 CH2Cl2 (2 ml)에 추가하고, 나는이 그물을 PR (50) 수지 세정으로 N 2 분위기 하에서이 순서 μL) 및 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다. </li><li> 드레인을 통해 여과 솔루션을 제거합니다. 무수 등급의 DMSO (3 ㎖, 5 분간 교반 한) 두 번 세척하고, 무수 등급 메탄올 (3 ㎖, 3 분 교반) 및 무수 등급을 CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분 교반)을 교대로 세 번 수지 워시 , 무수 등급을 CH2Cl2 (3 ㎖, 3 분간 교반 한) 세 번. </li></ol></li><li> 고상 합성의 마지막에 수지로부터 분해 <ol><li> 빨래디 에틸 에테르 (4 ㎖, 5 분간 교반 한) 세 배와 수지를 진공하에 건조하고, 무수 등급을 CH2Cl2 (1 ㎖, 5 분 교반)를 팽창. </li><li> CF 3 CO 2 H (0.1 ㎖), 등 (3)의 SiH (20 μL)을 현탁액에 1,2- 디클로로 에탄 (1.9 ㎖)의 혼합물을 첨가하고 실온에서 12 시간 동안 혼합물을 교반한다. </li><li> 드레인을 통해 여과에 의해 용액을 제거 CF 새로운 혼합물을 추가 3 CO 2 H (0.1 ㎖), 등 (3)의 SiH (20 μL) 및 1,2- 디클로로 에탄 (1.9 ㎖)를 수지에 첨가하고, 혼합물을 교반 실온에서 1 시간 동안. </li><li> 솔루션까지 단계를 반복 2.9.3 시각적으로 무색 (그림 2 시간)이된다. </li><li> 2.9.2-2.9.4 프로토콜을 통해 얻어진 모든 솔루션을 결합 -4,7,8,9- 질량 분석 (도 3d)에 의해 얻어진 용액의 내용을 분석한다. </li><li> evaporatio에 의해 용액의 휘발성 종을 제거n 및 CF 3 CO 2 H (0.2 ㎖), 등 (3)의 SiH (40 μL) 및 1,2- 디클로로 에탄 (3.8 ㎖)의 혼합물에 잔류 물을 용해. </li><li> 실온에서 24 시간 동안 혼합물을 교반하고, 1 (도 3E)의 측면에 잔류 t 니어 기의 완전한 탈을 확인하는 질량 스펙트럼 -4,7,8,9- 의해 얻어진 용액의 내용을 분석한다. </li><li> 증발에 의한 용액의 휘발성 종을 제거합니다. </li></ol></li><li> 하나의 정제 <ol><li> CH 2 CL 2 프로토콜 2.9 통해 얻어진 용액을 디 캔트를 고체 잔류 물을 초음파 처리. 디 캔트 솔루션을 시각적으로 무색이 될 때까지이 과정을 반복합니다. </li><li> 질량 분석 -4,7,8,9-하여 얻어진 고체 잔사의 내용을 분석한다. </li><li> 초음파 처리와의 MeOH (100 μL / 10 mg)을 잔류 물로 세척 용액을 디 캔트 한 결과 (S)의 내용을 분석질량 분석 -4,7,8,9-에 의해 올 리드 잔류 물. </li><li> 초음파에 의한 CH 3 CN (90 μL) 및 물 (10 μL)의 혼합물에 잔류 (1 mg)을 용해시키고, 포스페이트 완충 식염수 (800 μL, 10 mm의 pH는 7.4)로 얻어진 용액을 결합한다. 혼합물을 초음파 처리하고 24 시간 동안 37 ℃로 배양한다. </li><li> 1,2- 디클로로 에탄 (500 μL), CH 3 CN (20 μL), 그리고 CF 3 CO 2 H (20 μL)의 혼합물로 디 캔트 상층 액의 색 종의 압축을 풉니 다. 질량 분석 -4,7,8,9- (그림 3 층)에 의해 추출물을 분석합니다. </li><li> 성상 시각적 무색이 될 때까지 추출을 반복한다. 유기 솔루션을 결합하고 증발에 의해 휘발성 종을 제거합니다. </li></ol></li></ol>

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수지에서 바람직하지 않은 화학 물질의 완벽한 제거는 단순히 쉽게 그 화학 물질을 용해시킬 수있는 용매로 세척하여 항상 가능한 것은 아니다. 효율적으로 수지를 씻어 핵심 기술은 팽창하고 안쪽에 남아있는 화학 물질이 밖으로 강제 될 수 있도록 반복적으로 수축하게하는 것입니다. 그것은 (예를 들어, 프로토콜 2.1.4) 세정으로서의 절차 수지 교대을 CH2Cl2 및 MeOH로 처리 한 이유이다. 연속하는 복수의 비 정량적 커플 링 반응의 결과로서 고체 상 합성의 끝에서와 같은 절단 된 혼합물 타겟 어레이의 양을 작게 할 수있다. 고상 합성에서 각각의 반응은 일반적으로 단 한번 수행되지만 프로토콜 26에 예시 된 바와 같이 그 대응하는 반응 공정의 전체적인 커플 수율을 향상시키기 위해 필요한 경우, 동일한 커플 링 반응은 여러 번 반복 될 수있다. 동일한 coupli 반복함으로써NG 개의 반응 시간은, 대응하는 커플 링 반응의 ...

복잡한 분자 구조의 제어 합성은 항상 합성 화학에서 중요한 문제가되고있다. 설계 가능 패션 때문에 여전히 일반적으로 사용되는 리간드 - 금속 화 - 기반 접근법 가능한 구조적 결과의 개수의 무기 화학 분야에 도전 할만한 될의 이러한 관점에서, 다핵 이종 금속 (heterometallic) 착물을 합성 단량체 금속 복합체의 제조. 이종 금속 (heterometallic) 다핵 착체의 몇몇 예는 지금까지 1,2,3-보고되어 있지만, 시행 착오 또는 합성 곤란한 특성은 구조물의 넓은 범위에 적용하는 간단한 방법의 개발을 필요로한다. 새로운 접근법이이 문제를 해결하기로, 2011 년에 우리는 FMOC 보호 된 아미노산 잔기를 가지는 다양한 단핵 금속 착체 순차 멀티 수득 결합 합성 방법 4,5-보고고체상 펩타이드 합성 (6)의 프로토콜을 사용하여 펩티드 배열에 금속. 인해 폴리펩티드 합성의 연속 특성상 여러 금속 중심의 특정 시퀀스는 이러한 금속 착체 단량체의 커플 링 반응의 개수 및 순서를 조절하여 합리적으로 설계 가능하다. 그 후,이 방법은 두 개의 짧은 어레이 (7) 사이의 공유 결합으로 결합하여 더 다양한 및 / 또는 분지 된 배열 구조를 만들기 위해 더 모듈화 하였다. 대표적인 예로서, 여기에서 우리는 multimetallic 펩티드 배열의 합성은 일반적으로 최근에보고 WSMOCA (그림 1 1 8 CAS RN 1827663-18-2)을 선택하여 운영하는 방법을 보여줍니다. 특정 배열의 합성이 프로토콜에 설명되어 있지만, 동일한 절차 이성질체 9를 포함한 다양한 시퀀스의 다양한 합성에 적용 가능하다. 우리는이 프로토가 기대COL은 분자가 지금까지 일반적이었다 생체 고분자를 조사하지만 거의 금속 복합 계 종의 예를 포함하지 시퀀스 제어 화합물의 과학에 참여하기 위해 더 많은 연구 영감을 것입니다.

<table><tbody><tr><td>디클로로(1,5-사이클로옥타디엔)백금(II)</td><td>TCI</td><td>D3592</td><td></td></tr><tr><td>로듐(III) 염화 삼수화물</td><td>칸토 화학</td><td>36018-62</td><td></td></tr><tr><td>인산염 완충 식염수, 정제</td><td>시그마 알드리치</td><td>P4417-50TAB&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>NovaSyn TG Sieber 수지</td><td>Novabiochem</td><td>8.55013.0005</td><td></td></tr><tr><td>HBTU</td><td>TCI</td><td>B1657</td><td></td></tr><tr><td>벤조산 무수물</td><td>Kanto Chemical</td><td>04116-30</td><td></td></tr><tr><td>Trifluoroacetic acid</td><td>Kanto Chemical</td><td>40578-30</td><td></td></tr><tr><td>Triethylsilane</td><td>TCI</td><td>T0662</td><td></td></tr><tr><td>2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]acetic acid</td><td>Sigma Aldrich</td><td>407003</td><td>3 &Aring; 체</td></tr><tr><td>Dithranol</td><td>Wako Pure Chemical Industries</td><td>191502</td><td></td></tr><tr><td>N-methylimidazole</td><td>TCI</td><td>M0508</td><td></td></tr><tr><td>Piperidine</td><td>Kanto Chemical</td><td>32249-30</td><td></td></tr><tr><td>4'-(4-methylphenyl)-2,2':6',2"-terpyridine</td><td>Sigma Aldrich</td><td>496375</td><td></td></tr><tr><td>탈수 등급 dimethylsulfoxide</td><td>Kanto Chemical</td><td>10380-05&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>탈수 등급 메탄올</td><td>Kanto Chemical</td><td>25506-05&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>탈수 등급 디클로로메탄</td><td>Kanto Chemical</td><td>11338-84</td><td></td></tr><tr><td>MeOH</td><td>Kanto Chemical</td><td>25183-81&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dimethylsulfoxide</td><td>Kanto Chemical</td><td>10378-70</td><td></td></tr><tr><td>에틸 아세테이</td>트 <td>Kanto Chemical</td><td>14029-81</td><td></td></tr><tr><td>Acetonitrile</td><td>Kanto Chemical</td><td>01031-70&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>1,2-dichloroethane</td><td>Kanto Chemical</td><td>10149-00</td><td></td></tr><tr><td>Diethyl ether</td><td>Kanto Chemical</td><td>14134-00&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>디클로로메탄</td><td>간토 케미컬</td><td>10158-81</td><td></td></tr></tbody></table>

수용성 유기 금속 복합 어레이의 합성

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

Ru(II), Pt(II) 및 Rh(III)와 같은 미리 결정된 금속 중심 서열을 포함하는 수용성 다금속 펩티드 어레이의 합성 방법을 보여줍니다. 수용성 금속-유기 복합체 어레이(WSMOCA)로 명명되는 이 화합물은 1) 9-플루오레닐메틸옥시카르보닐(Fmoc) 보호 아미노산 부분을 갖는 해당 금속 복합 단량체의 기존 용액-화학 기반 제조 및 2) 고체상 합성을 위해 원래 개발된 절차에 따라 표면 기능화된 고분자 수지 상의 다른 수용성 유기 건물 단위와 함께 이들의 순차적 결합을 통해 얻어집니다. 폴리펩티드, 적절한 변형. 2단계의 대표적인 커플링 단계에서 질량 분석 분석에 의해 결정된 미량의 반응은 펩타이드 골격과 함께 미리 결정된 금속 중심 서열의 선택적 구성을 확인합니다. 2단계 말미에 있는 수지에서 절단된 WSMOCA는 pH 값 및/또는 염 함량에 따라 수성 매질에서 일정 수준의 용해도를 가지며 이는 화합물의 정제에 유용합니다.

도 1은 최종의 표적 화합물 인 전구체 및 중간체의 분자 구조를 나타낸다. (2)가 수지의 이미지를 나타내고,도 3은 선택 절차의 단계에서 샘플의 MALDI-TOF 질량 스펙트럼을 보여준다. 도 2a의 이미지 하반기는 프로토콜 제 2 반응 단계에서 겪게 수지의 색상 및 외관의 변화를 표시한다. MALDI-TOF 질량 분석 반응을 추적 예상대로 타겟 종의 존재를 확인하기 위해 사용된다. <img alt="그림 1" src="/files/ftp_upload/54513/54513fig1.jpg" /> 그림 1. <st...

미리 결정된 금속 중심 서열을 포함하는 수용성 다금속 펩티드 어레이의 합성을 위한 잠재적인 일반적인 방법이 제시됩니다.

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

이 합성 절차의 전반적인 목표는 미리 결정된 금속 중심 서열을 갖는 다금속 종을 제조하는 합리적인 방법을 제공하는 것입니다. 이 방법은 상 분리 및 다중 구조 결과 문제에 대응하여 독특한 다핵 헤테로머 복합체를 구축하는 것과 같이, 유기 화학 분야의 핵심 질문에 답하는 데 도움이 될 수 있습니다. 이 기술의 주요 장점은 원리의 단순함 덕분에 다양한 화학 구조에 광범위하게 적용 가능하다는 점입니다.실험 절차 시연은 저희 실험실의 Purnandhu Bose 연구원이 진행하겠습니다. 이 절차를 시작하려면, 유리 필터와 2방향 스톱콕(stopcock)이 장착된 하단 배수구가 있는 10 mL 2구 플라스크에 TG sieber resin 135 mg과 마그네틱 바를 넣으십시오. 플라스크의 조인트에 3방향 스톱콕과 유리 마개를 연결합니다.진공 라인을 사용하여 내부 분위기를 질소로 교체하십시오. 그 다음, 1 mL의 dichloromethane으로 수지를 팽윤시킵니다. 수지에 3 mL의 dimethylformamide와 1 mL의 piperidine을 첨가하십시오.그 후, 혼합물을 실온에서 2.5시간 동안 교반합니다. 이어서, 배수구를 통해 여과하여 용액을 제거합니다. 수지를 메탄올과 디클로로메탄으로 각각 3mL씩 사용하여 세 번 세척합니다.그 후, 3 mL의 dichloromethane으로 수지를 4회 세척합니다. 이전 단계에서 얻은 모든 용액을 합치고, 비무수 acetonitrile을 사용하여 전체 부피가 50 mL가 되도록 희석합니다. 결과 용액 1 mL를 광학 경로 길이가 1 cm인 석영 큐벳에 옮기고, 샘플을 2 mL의 acetonitrile으로 희석합니다.다음으로, 질소 분위기 하에서 세척된 수지에 dichloromethane, ruthenium monomer, HBTU, DMSO 및 Hunig's base를 첨가합니다. 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반합니다. 그 후, 배수구를 통한 여과로 용액을 제거합니다.레진을 3 mL의 DMSO로 3회 세척합니다. 그다음, 메탄올과 디클로로메탄을 각각 3 mL씩 사용하여 레진을 3회 세척합니다. 디클로로메탄으로 추가 세척한 후, 질소 분위기 하에서 세척된 레진에 디클로로메탄 5 mL, benzoic anhydride 0.28 g 및 N-methylimidazole 0.1 mL를 첨가합니다.혼합물을 상온에서 2시간 동안 교반한 후, 배수구를 통해 여과하여 용액을 제거합니다. 디클로로메탄과 메탄올을 각각 3 mL씩 사용하여 수지를 3회 세척합니다. 수지를 추가적인 디클로로메탄으로 세척한 후, 이전 단계들을 반복하여 로딩된 루테늄 단량체의 몰 수를 정량합니다.이제 질소 분위기 하에서 세척된 수지에 dichloromethane, Fmoc-protected glutamic acid ester, HBTU, DMSO 및 Hunig's base를 첨가합니다. 세척 및 capping 단계를 반복한 후, 수지의 소량을 25 µL의 trifluoroacetic acid, 0.5 µL의 triethylsilane 및 47 µL의 1, 2-dichloroethane가 포함된 혼합물로 옮깁니다. 이 혼합물을 0.5시간 동안 초음파 가열합니다.플라스크에 남은 잔여 수지에 대해 이전 단계들을 반복하여 로딩된 Fmoc-보호 glutamic acid ester 단량체의 몰 수를 정량합니다. 백금 및 로듐 단량체로 이전 단계들을 반복한 후, 질소 분위기 하에서 세척된 수지에 dichloromethane, TEGU acid, HBTU, dichloromethane 및 Hunig's base를 첨가합니다. 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반한 후, 드레인을 통해 여과하여 용액을 제거합니다.DMSO 3 mL로 수지를 두 번 세척합니다. 그다음, 메탄올과 디클로로메탄을 각각 3 mL씩 사용하여 수지를 세 번 세척합니다. 디클로로메탄으로 추가 세척을 마친 후, 디에틸 에테르 4 mL로 수지를 세 번 세척합니다.진공 상태에서 수지를 건조시킨 후, 1 mL의 dichloromethane으로 팽윤시킵니다. 0.1 mL의 trifluoroacetic acid, 20 µL의 triethylsilane 및 1.9 mL의 1, 2-dichloroethane이 포함된 혼합물을 현탁액에 첨가합니다. 혼합물을 실온에서 12시간 동안 교반합니다.그 후, 배수구를 통해 여과하여 용액을 제거한 다음, triflouroacetic acid, triethylsilane 및 1, 2-dichloroethane의 새로운 혼합물을 수지에 첨가합니다. 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 교반을 중단합니다. 최종 표적 화합물, 전구체 및 중간체의 분자 구조가 여기에 표시되어 있습니다.선택된 절차 단계에서 샘플의 multi tof 질량 분석 스펙트럼이 여기에 제시되어 있으며, 이는 반응을 추적하고 표적 종의 존재를 확인하는 이 분석 기술의 능력을 입증합니다. 이 영상을 시청한 후에는 정밀하게 설계된 금속 중심을 갖는 다중 금속 종을 제조하는 방법에 대해 충분히 이해하게 될 것입니다.

synthesis-of-a-water-soluble-metalorganic-complex-array

Research

연구

JoVE Journal

Chemistry

화학

의도적으로 설계 금속 - 유기 골격 물질의 합성, 활성화 및 특성은 빌딩 블록 (building block)이 호환되지 않거나 원치 않는 형체가 열역학적으로 원하는 형태를 통해 선호하는 아르 특히, 도전이다. 우리는 초 임계 CO 2 건조를 통해 모세 혈관 및 활성화 용매를 이용한 링커 교환, 분말 X-선 회절의 응용 프로그램은 이러한 문제의 일부를 해결할 수있는 방법에 대해 설명합니다.

기능화의 합성 및 특성 금속 - 유기 프레임 워크

분취 공동 응축 기술을 통해 얻은 준안정 Sn(I) 염화물 용액의 불균형 반응은 준금속 주석 클러스터 화합물의 합성에 사용됩니다.

합성 [주석<sub&gt; (10)</sub&gt; (시 (SIME<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; 준 안정 주석 (I)을 공 축합 기법을 통해 할라이드의 합성 용액을 사용하여

여기, 우리 thiols의 한 냄비, 전환-금속-무료 합성을 제시 하 고 향기로운 할로겐, 나트륨 thiomethoxide, 뒤에 thiol 종을 사용 하 여 금속 dithiolene 네트워크의 단일 결정의 준비에서 thioesters 생성 에서 해 라 더 안정적이 고 그러므로 thioester에서.

반도체 Gyroidal 금속-황 프레임 워크의 결정 화에 대 한 Thiol 빌딩 블록의 합성

여기에서는 잘 일치하는 결정 격자를 가진 비등구조 금속-유기 프레임워크(MOF) 쌍인 HKUST-1 및 MOF-5를 사용하여 단결정 코어-쉘의 2단계 합성을 위한 프로토콜을 시연합니다.

Synthesis of Single-Crystalline Core-Shell Metal-Organic Frameworks

여기에서는 공기가 없는 조건에서 저가 금속 및 다중 주제 포스핀 링커로부터 저가 금속-유기 프레임워크(LVMOF)를 합성하기 위한 프로토콜을 설명합니다. 생성된 물질은 저가 금속계 균질 촉매의 불균일 촉매 모방체로서 잠재적인 응용을 갖는다.

Multitopic Phosphine Linkers로부터 저가 금속-유기 프레임워크의 합성을 위한 실험적 접근법

새로운 금속-유기 프레임워크(MOF)의 표적 합성은 어렵고 그 발견은 화학자의 지식과 창의성에 달려 있습니다. 고처리량 분석법을 사용하면 복잡한 합성 파라미터 필드를 빠르고 효율적으로 탐색할 수 있어 결정질 화합물을 찾고 합성 및 구조적 추세를 식별하는 프로세스를 가속화할 수 있습니다.

고처리량 방법을 사용한 isoreticular al(III) phosphonate 기반 금속-유기 프레임워크 화합물의 발견 및 합성 최적화

합성 후 리간드 교환(PSE)은 금속-유기 프레임워크(MOF)에 작용기를 설치하기 위한 다재다능하고 강력한 도구입니다. 트리아졸 및 테트라졸 기능화 리간드를 함유하는 용액에 MOF를 노출시키면 PSE 공정을 통해 이러한 헤테로사이클릭 모이어티를 Zr-MOF에 통합할 수 있습니다.

합성 후 리간드 교환을 통한 트리아졸 및 테트라졸 기능화 Zr 기반 금속-유기 프레임워크의 합성

자체 조립된 금속-유기 프레임워크 단층의 합성 및 특성화를 위한 프로토콜은 고분자 접목, 금속-유기 프레임워크(MOF) 결정을 사용하여 제공됩니다. 이 절차는 고분자 접목된 MOF 입자가 주사 전자 현미경 이미징으로 입증된 바와 같이 잘 형성된 독립적인 단층 구조를 생성하여 공기-물 계면에서 자체 조립될 수 있음을 보여줍니다.

Synthesis and Characterization of Self-Assembled Metal-Organic Framework Monolayers Using Polymer-coated Particles(고분자 코팅 입자를 사용한 자체 조립된 금속-유기 프레임워크 단층의 합성 및 특성 분석)

형광 센서는 생명 과학에있는 강력한 도구입니다. 여기에서 우리는 합성하고 살아있는 세포 및 생체 내에서의 pH를 측정하는 덴드리머 계 형광 센서를 사용하는 방법을 설명한다. 수지상 발판이 개선 감지 특성에 이르는 복합 형광 염료의 특성을 향상시킨다.

합성, 세포 전달 및<em&gt; 생체 내</em&gt; 덴드리머 기반 pH 센서의 응용 프로그램

각종 절차는 복합 산화물 박막의 에피 택셜 성장을위한 원자 정의 된 템플릿을 준비하기 위해 설명되어 있습니다. 단결정 된 SrTiO3 3 (001) 및 (3)의 DyScO 화학적 처리는 (110) 기판은 원자 적으로 매끄러운 표면 단일 말단을 수득 하였다. 칼슘이 Nb를 3 O (10) - 나노 시트는 임의의 기판에 원자 적으로 정의 된 템플릿을 만드는 데 사용되었다.

복합 산화물 박막의 에피 택셜 성장을위한 원자 적으로 정의 된 템플릿

배우세요 TG Sieber 수지를 이용한 수용성 다금속 펩티드 어레이 합성법을 통해 유기화학에서 상 분리 문제를 해결하고 특정 금속 배열을 가진 복합체를 효율적으로 제조하는 방법을 익히세요.

수용성 유기 금속 복합 어레이의 합성

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