Synteza i testowanie katalizatorów nanocząsteczkowych w roztworze stałym Pt-Cu do odwodornienia propanu

Ogólnym celem tych badań jest synteza nowych katalizatorów bimetalicznych o małych, jednolitych rozmiarach cząstek i przetestowanie ich wydajności w zakresie odwodornienia alkanów. Celem jest zrozumienie podstawowych zasad, które prowadzą do wysokiej selektywności olefin, wysokiej dawki, długiej żywotności i stabilności termicznej. Ta metoda syntezy katalizatora optymalizuje zakotwiczenie gatunków metali i podparcie poprzez przygotowanie roztworu o pH, które ładuje powierzchnię nośną i sprawdza jony metali o przeciwnym ładunku.

Aby osiągnąć mały rozmiar cząstek, konieczna jest dokładna kontrola temperatur kalcynacji i redukcji, współimpregnacja odpowiednio dobranych prekursorów metali zapewnia silne oddziaływanie bimetaliczne, które ostatecznie kontroluje aktywność i selektywność. Po przygotowaniu mierzymy szybkość, selektywność i stabilność katalizatorów do odwodornienia alkanów, aby określić różnice w wydajności ze składem katalizatora i skorelować je ze strukturą. Najpierw ostrożnie zważ około pięciu gramów suchej krzemionki na papierze wagowym i przenieś ją do naczynia do ważenia.

Podczas mieszania dodawaj wodę kroplami, aż krzemionka będzie całkowicie mokra, ale bez nadmiaru roztworu. Następnie ponownie zważyć mokrą krzemionkę, aby obliczyć ilość wchłoniętej wody i określić objętość porów podpory krzemionkowej. Aby przygotować roztwór prekursora, rozpuść 0,125 grama trójwodzianu azotanu miedzi w jednym mililitrze wody w małym podłożu, aby uzyskać błękitny roztwór.

Dodawać amoniak kroplami do roztworu azotanu miedzi, tworząc ciemnoniebieskie osady wodorotlenku miedzi. Kontynuuj dodawanie amoniaku, aż ciemnoniebieskie osady rozpuszczą się, tworząc ciemnoniebieski roztwór, a pH będzie większe niż 10. Następnie dodaj 0,198 grama azotanu tetraamminy platyny do roztworu.

Następnie dodaj wodę tak, aby całkowita objętość roztworu wynosiła 3,5 mililitra, co odpowiada objętości porów pięciogramowego podłoża krzemionkowego. Podgrzej roztwór do 70 stopni Celsjusza, aż wszystkie sole azotanu tetraamminy platyny zostaną rozpuszczone. Po pozostawieniu rozpuszczonego roztworu prekursora metalu do ostygnięcia do temperatury pokojowej, dodaj po kilka kropli na raz do pięciu gramów krzemionki w ceramicznym naczyniu do odparowywania i delikatnie wymieszaj, aby rozbić sklejające się ze sobą cząstki, aby uzyskać jednorodny rozkład roztworu.

Nasączony katalizator na bazie krzemionki wysuszyć w piecu w temperaturze 125 stopni Celsjusza przez noc w temperaturze 0,7 do platyny. Następnego dnia kalcynuj schłodzony prekursor katalizatora w piecu w temperaturze 250 stopni Celsjusza ze stałą szybkością narastania pięciu stopni Celsjusza w powietrzu przez trzy godziny. Następnie przenieś kalcynowany katalizator do pieca rurowego w celu redukcji.

Umieść jednocalową warstwę wełny kwarcowej na środku jednocalowego reaktora z rurką kwarcową i załaduj schłodzony kalcynowany katalizator do rurki przez plastikowy lejek. Następnie umieść rurkę w piecu z zaprogramowaną temperaturą klapki. Po przeczyszczeniu probówki azotem przez pięć minut w temperaturze pokojowej, zmień przepływ na 5% wodoru zbilansowanego azotem przy tym samym natężeniu przepływu co azot, aby zredukować katalizator.

Zwiększ temperaturę do 150 stopni Celsjusza przy stałym tempie narastania o pięć stopni Celsjusza i przytrzymaj przez pięć minut. Teraz zacznij powoli zwiększać temperaturę w tempie od 2,5 stopnia Celsjusza na minutę do 250 stopni Celsjusza, utrzymując temperaturę przez 15 minut po każdym wzroście o 25 stopni Celsjusza. Zwiększ do 550 stopni Celsjusza przy 10 stopniach Celsjusza na minutę i pozostań przez 30 minut, aby zakończyć redukcję.

Przełącz przepływ 5% wodoru z powrotem na czysty azot, aby oczyścić system i schłodzić do temperatury pokojowej. Następnie rozładuj katalizator i przechowuj go w fiolce do wykorzystania w przyszłości. Umieść półcalową warstwę wełny kwarcowej na wgłębieniu w środku reaktora z rurką kwarcową 3/8 cala.

Następnie wymieszaj 40 miligramów prekursora katalizatora na bazie krzemionki ze stosunkiem miedzi do platyny wynoszącym 0,7 i 960 miligramami krzemionki w pustej fiolce, aby rozcieńczyć katalizator. Za pomocą plastikowego lejka załaduj mieszaninę katalizatora do reaktora rurowego. Wytrzyj zewnętrzną ściankę obu końców rurki niestrzępiącymi się chusteczkami, aby usunąć wszelkie zabrudzenia i uzyskać dobre uszczelnienie za pomocą O-ringu.

Podłącz złączki rurowe do obu końców reaktora z rurką kwarcową i przymocuj je do systemu reaktora wyposażonego w piec z klapką. Następnie włącz przepływ azotu przez reaktor rurowy. Po minucie zamknij zawór kulowy na wylocie reaktora.

Po odczekaniu, aż ciśnienie w układzie wzrośnie do pięciu funtów na cal kwadratowy, zamknij zawór kulowy na przewodzie wlotowym azotu, aby zatrzymać przepływ azotu i uszczelnić system reaktora. Po minucie zapisz odczyt ciśnienia z manometru. Otwórz zawór kulowy na wylocie reaktora, aby zwolnić ciśnienie przed ponownym uruchomieniem przepływu azotu, włączając zawór kulowy na przewodzie wlotowym azotu, aby oczyścić system na jedną minutę.

Rozpocznij przepływ wodoru rozcieńczonego w azocie w celu redukcji katalizatora przed uruchomieniem reakcji i zatrzymaj przepływ azotu. Rozpocznij podgrzewanie reaktora rurowego do 550 stopni Celsjusza z szybkością 10 stopni Celsjusza. W celu zbadania reakcji odwodornienia propanu należy uruchomić chromatograf gazowy lub GC w układzie reaktora i wybrać odpowiednią metodę analizy składników gazowych.

Teraz przełącz przepływ gazu w reaktorze na linię obejściową. Przepływ 100 centymetrów sześciennych na minutę 5% propanu i azotu rozcieńczonego w 5% wodoru rozcieńczonego w azocie. Po ustabilizowaniu się przepływu propanu należy wstrzyknąć przepływ obejściowy do GC jako próbkę referencyjną.

Następnie przełącz przepływ gazu z powrotem na linię rury reaktora, aby rozpocząć reakcję i zarejestrować czas. Po czterech minutach reakcji wstrzyknij strumień gazu wylotowego reaktora do GC, aby uzyskać informacje o składniku gazu wylotowego. Na koniec użyj odpowiedniego oprogramowania do analizy pików, aby przeanalizować każdy pik.

Przedstawiono selektywność propylenu w funkcji czasu dla katalizatorów platynowych i platynowo-miedzianych. Podczas gdy selektywność propylenu katalizatorów platynowych zmniejsza się przy wyższej konwersji, katalizator na bazie krzemionki o stosunku miedzi do platyny wynoszącym 7,3 zachowuje wysoką selektywność propylenu przy różnych konwersjach propanu. Selektywność katalizatora wzrasta niemal liniowo wraz z zawartością miedzi w katalizatorach platynowo-miedzianych.

Wyższa zawartość miedzi poprawia również wskaźniki rotacji na mol powierzchniowej platyny do odwodornienia propanu. Istnieje bliska liniowa zależność między szybkością obrotu a stosunkiem atomowym katalizatora miedzi do platyny przy bilansie węgla bliskim 100% podczas wszystkich testów reakcyjnych. Średnia wielkość cząstek monometalicznych katalizatorów platynowych i platynowo-miedzianych określona za pomocą obrazowania trzpienia wynosi od dwóch do trzech nanometrów.

Zmiana wzoru rozpraszania w widmach absorpcji promieniowania rentgenowskiego o strukturze subtelnej katalizatorów wraz ze wzrostem stosunku miedzi do platyny sugeruje powstawanie bimetalicznych nanocząstek o rosnącej zawartości miedzi. Wzór XRD katalizatorów platynowych i platynowo-miedzianych wykazał, że ich skład różni się od idealnego składu uporządkowanych stopów i nie ma piku z dyfrakcji supersieciowej, co wskazuje, że platyna i miedź tworzą nieuporządkowaną strukturę roztworu stałego w katalizatorach. Piki dyfrakcyjne przesuwają się pod wyższymi kątami wraz ze wzrostem stosunku miedzi do platyny, co potwierdza, że roztwór stały staje się bogatszy w miedź.

Po opanowaniu etap impregnacji można wykonać w ciągu około godziny, a konsystencję przypominają małe cząstki o jednolitym składzie. Podczas przygotowywania stopów metali przez impregnację ważne jest, aby dostosować wartość pH roztworu i użyć odpowiednich kompleksów metali w zależności od rodzaju podłoża. Objętość roztworu powinna być równa objętości porów podpory.

Po obejrzeniu tego filmu powinieneś dobrze zrozumieć, jak syntetyzować obsługiwane katalizatory bimetaliczne i testować ich skuteczność odwodornienia alkanów. Metoda ta ma szerokie zastosowanie i może być stosowana do różnych kompozycji katalizatorów i do wielu reakcji chemicznych. Nie zapominaj, że mieszanie wodoru z powietrzem w obecności metalicznego katalizatora jest niezwykle niebezpieczne i może prowadzić do wybuchów.

Należy zawsze przedmuchiwać reaktor azotem przed i po dodaniu wodoru do katalizatora.