18.14
За исключением галогенов, все ортопара-директора известны как активирующие группы, поскольку они увеличивают реакционную способность ароматического кольца в сторону электрофильного замещения.
Например, нитрование анизола происходит быстрее, чем бензол в сопоставимых условиях.
Напомним, что электрофильное ароматическое замещение предполагает образование резонансно-стабилизированных промежуточных продуктов карбокатиона.
Электрон-донорные группы эффективно стабилизируют орто- и пара-промежуточные продукты посредством резонансных эффектов через пи-донацию, снижая энергию переходного состояния и заставляя реакцию протекать быстрее, чем соответствующая реакция бензола.
Мета-промежуточный продукт, с другой стороны, имеет гораздо более высокую энергию.
Таким образом, электронно-донорные группы активируют бензольное кольцо в направлении орто и паразамещения.
В целом, активаторы, содержащие одиночные пары, проявляют резонансный эффект донорства электронов. Они являются более сильными активирующими группами, чем группы, которые не имеют одиноких пар и демонстрируют индуктивный эффект донорства электронов.
Все орто-пара-ориентанты, за исключением галогенов, являются активирующими группами. Эти группы отдают электроны кольцу, делая углерод кольца богатым электронами. Следовательно, реакционная способность ароматического кольца к электрофильному замещению возрастает. Например, нитрование анизола происходит примерно в 10 000 раз быстрее, чем нитрование бензола. Электронодонорный эффект метоксигруппы в анизоле активирует орто- и пара-положения кольца и стабилизирует соответствующие промежуточные соединения за счет резонансных эффектов, посредством пи-донорства. В результате энергия переходного состояния снижается для орто- и пара-промежуточных соединений, что приводит к ускорению реакции.
За исключением галогенов, все ортопара-директора известны как активирующие группы, поскольку они увеличивают реакционную способность ароматического кольца в сторону электрофильного замещения.
Например, нитрование анизола происходит быстрее, чем бензол в сопоставимых условиях.
Напомним, что электрофильное ароматическое замещение предполагает образование резонансно-стабилизированных промежуточных продуктов карбокатиона.
Электрон-донорные группы эффективно стабилизируют орто- и пара-промежуточные продукты посредством резонансных эффектов через пи-донацию, снижая энергию переходного состояния и заставляя реакцию протекать быстрее, чем соответствующая реакция бензола.
Мета-промежуточный продукт, с другой стороны, имеет гораздо более высокую энергию.
Таким образом, электронно-донорные группы активируют бензольное кольцо в направлении орто и паразамещения.
В целом, активаторы, содержащие одиночные пары, проявляют резонансный эффект донорства электронов. Они являются более сильными активирующими группами, чем группы, которые не имеют одиноких пар и демонстрируют индуктивный эффект донорства электронов.
From Chapter 18:
Now Playing
Reactions of Aromatic Compounds
5.5K Views
Reactions of Aromatic Compounds
10.7K Views
Reactions of Aromatic Compounds
5.8K Views
Reactions of Aromatic Compounds
3.3K Views
Reactions of Aromatic Compounds
13.6K Views
Reactions of Aromatic Compounds
10.2K Views
Reactions of Aromatic Compounds
6.9K Views
Reactions of Aromatic Compounds
8.1K Views
Reactions of Aromatic Compounds
7.2K Views
Reactions of Aromatic Compounds
6.4K Views
Reactions of Aromatic Compounds
8.3K Views
Reactions of Aromatic Compounds
5.1K Views
Reactions of Aromatic Compounds
7.1K Views
Reactions of Aromatic Compounds
5.5K Views
Reactions of Aromatic Compounds
4.9K Views
See More