Retropinacol / кросс-пинакола реакции сочетания - Каталитический Доступ к 1,2-несимметричных диодов

Общая цель этой процедуры заключается в том, чтобы обеспечить простую в эксплуатации и каталитическую реакцию для доступа к несимметричным продуктам Pinnacle. Этот доступ осуществляется с помощью новой методологии кросс-вершины, которая основана на последовательности сопряжения ретро-вершина, кросс-вершина. Это достигается за счет реакции альдегидов или кетонов с тетрафенилом один, два и этановым диолом.

В присутствии каталитической системы из четырех идов титана и хлора эта реакция осуществляется при комнатной температуре и завершается примерно через 96 часов. В конечном итоге наблюдаются высокие выходы в пределах приемлемого времени реакции. В дальнейшем становится возможным каталитическое исполнение, что предельно упрощает очистку изделий для синтеза несимметричных одного, двух циферблатов.

Обычно необходимы утомительные манипуляции, такие как большой избыток предварительного разговора или отсроченное добавление одного из реагентов. Основным преимуществом этого нового метода является тот факт, что таких манипуляций можно избежать, и, тем не менее, можно добиться высоких выходов изделий угольной муфты Cross Pinoc. Эта процедура перекрестной связи также может быть применена к другим субстратам, таким как замещенные TE-признаки.

Сначала растворите 400 миллиграммов титана, четыре оксида турта в 10,0 миллилитрах сухого дихлорметана в колбе объемом 25 миллилитров при непрерывном помешивании, добавьте в этот раствор 150 миллиграммов триэтилхлора через шприц комнатной температуры. После этого добавьте 3,0 миллилитра сухого дихлорметана к 366 миллиграммам тетра одного и этана диола и 300 миллиграммов свежедистиллированного этилового, но или альдегида в 10-миллилитровый флакон с защелкивающейся крышкой. Затем добавьте 0,5 миллилитра раствора оксида титана и триэтилхлора в смесь с помощью шприца и перемешайте при температуре окружающей среды. Примерно через 12 часов подтвердите завершенность реакции с помощью тонкослойной хроматографии с использованием соотношения гексана и ацетона девять к одному. Затем разведите полученную реакционную смесь в 50 миллилитрах хлорметана и перенесите ее в разделительную воронку.

Разведенную реакционную смесь промойте последовательно 20 миллилитрами насыщенной воды, хлоридом аммония и 20 миллилитрами раствора гидрокарбоната натрия. Соберите органический слой в колбу Эрленмейера и добавьте сухой сульфат магния. Высушите органический слой, помешивая суспензию.

Когда закончите, отфильтруйте суспензию с помощью фильтра из рифленой бумаги и соберите фильтрат в колбу Эрленмейера. Удалите дихлорметан из фильтрата в Вао при температуре 40 градусов Цельсия с помощью ротационного испарителя после ротационного испарения. Очищают оставшийся остаток методом флэш-колоночной хроматографии через колонку силикагеля с градиентом гексана и ацетона с получением 280 мг трех этилов один один дифенилпентан один два диола.

Подтвердите идентичность одного и двух диолов с помощью спектроскопии протонного ядерного магнитного резонанса с использованием деградированного хлороформа в качестве следующего растворителя. Это растворяет 366 миллиграммов тетрафенола и 345 миллиграммов датилкетона в 3,0 миллилитрах сухого дихлорметана. Затем добавьте 1,0 миллилитра раствора оксида титана и триэтилхлора.

После перемешивания смеси в течение 96 часов подтвердите завершение реакции с помощью тонкослойной хроматографии. Используя соотношение гексана и двух ацетонов в соотношении девять к одному, мы выбрали этот явный пример, поскольку во время реакции наблюдается интенсивный синий цвет, этот цвет указывает на промежуточные три вещества титана, которые могут быстро реагировать с кислородом, как только колпачок VI открывается, поэтому цвет впоследствии. Когда крышка снова закрывается, синий цвет возвращается и реакция может продолжаться На этом этапе разведите полученную реакционную смесь в 50 миллилитрах дихлоралметана.

После переноса разведенной реакционной смеси в разделительную воронку промывки, в нее последовательно вносят 20 миллилитров насыщенного водного хлорида аммония и 20 миллилитров раствора карбоната натрия. После того, как органический слой будет удален из разделительной воронки, высушите его, перемешивая с сухим сульфатом магния. Отфильтруйте суспензию с помощью фильтра из рифленой бумаги для сбора фильтратов.

Затем удалите дихлорметан из фильтрата в вао при температуре 40 градусов Цельсия. Используя ротационный испаритель, очистите оставшийся остаток методом флэш-колонной хроматографии через колонку силикагеля с градиентом гексана и ацетона, чтобы получить 250 мг двух этилов, одного дифенилбутана, одного двух диола. Окончательно подтвердить идентичность своего продукта методом протонной ядерной магнитно-резонансной спектроскопии с использованием дейтерированного хлороформа в качестве растворителя в реакциях тетрафенила один, два, этана диола и ацетона.

В присутствии каталитических количеств четырех оксидов титана наблюдалось образование двух метиловых, одного, дифенилпропана, одного, двух диолов и бензофенола. Соответствующего симметричного два диола, образованного конкурентным вершинным соединением ацетона, не обнаружено. Однако для получения количественных конверсий требовалось чрезвычайно длительное и неприемлемое время реакции. В этих условиях наблюдалось значительное увеличение скорости реакции при добавлении Tri AAL chloro.

В целом наблюдались высокие выходы в пределах допустимого времени реакции. Кроме того, становится возможным каталитическое действие, которое чрезвычайно упрощает очистку продуктов. Наилучшие результаты были достигнуты при использовании от 5 до 10 мольных процентов триэтилхлорина, а также титановых четырех туртов, но с помощью этой комбинации катализаторов удалось избежать нежелательных конкурентных реакций.

Условия Шлинка не требовались, но необходимо было правильно герметизировать реакционную трубу. Каталитическое вещество инактивировалось под воздействием воздуха, но это каталитическое вещество является самовосстанавливающимся, если просто закрыть флакон или реакционную пробирку. Также порядок добавления реагентов и реагентов был несущественным, использование альфа-неразветвленных альдегидов приводило к частичному образованию соответствующих ацетилов.

В большинстве других случаев диолы были выделены с отличными урожаями. Использование кетонов расширило область применения этого метода. Требовалось незначительное увеличение загрузки катализатора для получения соответствующего двух диолов в хорошем и количественном выходе.

Опять же, симметричные циферблаты не образовывались в этих условиях реакции. Как только Ма Ма, что данная методика открывает быстрый доступ к нужным продуктам реакции, требующим минимума эксплуатационных усилий. После просмотра этого видео у вас должно сложиться хорошее представление о том, насколько просто можно синтезировать несимметричный один, два циферблата.