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11.4:

분자 간 힘의 비교: 녹는점(융점), 끓는점(비등점), 혼화성

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Comparing Intermolecular Forces: Melting Point, Boiling Point, and Miscibility

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왜 몰 질량이 증가하는 분자들은 끓는점이 증가하는 추세를 보이는 걸까요? 그 차이는 분자간 힘에 기인할 수 있습니다. 모든 물질은 분자간 힘 중 가장 약한 힘인 분산력을 가지고 있습니다.분산력의 강도는 원자가 얼마나 쉽게 극성을 가질 수 있느냐에 달려 있습니다. 질량이 더 많은 원자는 더 많은 전자와 더 큰 전자 구름을 가지고 있어 전자는 더 자유롭게 분산되어 분산력을 증가시킵니다. 힘이 강할수록 주변 원자 간의 상호작용을 깨는 데 더 많은 에너지가 필요하며 결과적으로 끓는점이 더 높아집니다.이로부터 또한 알칸 계열에서 몰 질량의 증가가 끓는점과 녹는점의 상응하는 증가로 이어지는 이유를 설명할 수 있습니다. 그러나 몰 질량만으로는 분산력의 강도를 결정할 수 없습니다. n-펜탄과 네오펜탄은 같은 질량을 가지고 있음에도 불구하고 모양이 서로 다르기 때문에 끓는점은 서로 다릅니다.직선형 n-펜탄은 표면적이 보다 커서 인접한 분자와 상호작용하는 반면 구형 네오펜탄은 표면적이 더 작아 결과적으로 분산력을 감소시킵니다. 이로부터 끓는점이 더 낮아집니다. 분자간 힘은 또한 액체를 혼합할 때 중요합니다.분자간 힘의 유형과 크기가 유사한 액체는 모든 비율로 완전히 용해되거나 섞입니다. 수소 결합 상호작용을 하는 에탄올과 물을 생각해봅시다. 혼합할 때 에탄올 분자는 물 분자와 수소 결합을 형성할 수 있고 두 액체는 완전히 섞일 수 있습니다.이와는 대조적으로 분자간 힘의 종류와 크기가 다른 액체는 불용성이거나 혼합되지 않습니다. 분산과 수소 결합력을 가진 극성 물 분자와 분산력만을 가진 비극성 헥산 분자를 고려해봅시다. 이를 혼합하면 헥산은 상위 층을 형성하고 물은 하위 층을 형성합니다.헥산에서의 분산력이 더 약해지면 물 속의 더 강한 수소 결합과 경쟁할 수 없습니다. 그러므로 헥산과 물은 혼합될 수 없습니다.

11.4:

분자 간 힘의 비교: 녹는점(융점), 끓는점(비등점), 혼화성

분자 간 힘은 분자 사이에 존재하는 매력적인 힘입니다. 그들은 여러 대량 속성을 지시, 녹는 점 등, 끓는 점, 그리고 용해 성 (miscibilities) 물질의. 어름모락한 질량, 분자 모양 및 극성은 분자 의 가족에 걸쳐 물리적 특성의 크기에 영향을 미치는 다른 분자 간 힘의 강도에 영향을 미칩니다.

분산과 같은 일시적인 매력적인 힘은 극성 또는 비극성 여부에 관계없이 모든 분자에 존재합니다. 그(것)들은 가스가 응축 (액화) 및 액체가 매우 낮은 온도 (또는 고압) 조건하에서 동결 (고화)하는 원인이 됩니다. 분산력은 원자의 핵 주위의 전자의 비대칭 분포로 인한 임시 이폴에서 발생합니다. 원자 (또는 분자)는 전자의 큰 숫자를 가진 (더 높은 어금다 질량) 밝은 원자 (또는 분자)보다 더 강한 분산 력을 표시합니다. 할로겐의 융점 및 비등점 추세는 이러한 효과를 보여줍니다. 불소에서 요오드로 그룹을 이동하면 원자 크기 (또는 질량)가 증가함에 따라 점및 끓는 점이 증가합니다. 이러한 증가는 분산력의 강도가 물질 내 원자 또는 분자의 전자 구조에 의해 어떻게 영향을 받는지 고려하여 합리화될 수 있다. 더 큰 원자에서, 원자 전자는, 평균적으로, 더 작은 원자에서 보다는 핵에서 멀리 멀리 입니다. 따라서, 그들은 덜 단단히 개최하고 더 쉽게 매력을 생산하는 임시 이폴을 형성 할 수 있습니다. 분자의 전하 분포(전자 구름)를 왜곡하는 또 다른 정전기 전하(예: 가까운 이온 또는 극성 분자)가 얼마나 쉽거나 어려운지 측정한 값은 극성이라고 합니다.

쉽게 왜곡되는 전하 구름이 있는 분자는 매우 편광이 가능하며 큰 분산력이 있다고 합니다. 왜곡하기 어려운 충전 구름이 있는 것은 매우 편광할 수 없으며 작은 분산력이 있습니다. 분자의 모양은 또한 그들 사이 분산 힘의 크기에 영향을 미칩니다. 예를 들어, 이소머스 n-펜탄, 이소펜탄 및 네오펜타네에 대한 비등점은 각각 36°C, 27°C 및 9.5°C이다. 이러한 화합물은 동일한 화학 적 포뮬러를 가진 분자로 구성되지만, C5H12,끓는 점의 차이는 액체 상에서 분산력이 다르다는 것을 시사하며, n-펜탄에 가장 크고 neopentane에 가장 적다는 것을 시사합니다. n-펜탄의 길쭉한 모양은 분자 간의 접촉에 사용할 수 있는 더 큰 표면적을 제공하므로 그에 상응하는 분산력이 강해집니다. isopentane의 더 컴팩트한 모양은 분자 간 접촉에 사용할 수 있는 더 작은 표면적을 제공하므로 분산력이 약합니다. Neopentane 분자는 분자 간 접촉에 가장 적합한 표면적을 제공하고, 따라서 가장 약한 분산력을 제공하는 세 가지 중 가장 컴팩트합니다.

극지 물질은 이폴- 이폴 명소를 전시합니다. 이 매력의 효과는 극성 HCl 분자의 특성을 비극성 F2 분자와 비교할 때 명백합니다. HCl과 F2는 모두 동일한 수의 원자로 구성되며 거의 동일한 분자 질량을 가지고 있습니다. 150 K의 온도에서, 두 물질의 분자는 동일한 평균 KE를 가질 것이다. 그러나, HCl 분자 사이 이폴-이폴 매력은 액체를 형성하기 위하여 그(것)들을 일으키는 원인이 되기 위하여 충분합니다 “붙어” 액체를 형성하는 반면, 비극성 F2 분자 사이 상대적으로 약한 분산 력은 아닙니다, 그래서 이 물질은 이 온도에서 기체입니다. F2(85K)에 비해 HCl(188 K)의 정상 비등점이 더 높은 것은 비극성 F2 분자 사이의 매력에 비해 HCl 분자 사이의 이폴-이폴 어트랙션의 더 큰 강도를 반영한다.

특수 유형의 이폴-이폴 힘(수소 결합)은 응축된 위상(액체 및 고형체)의 특성에 뚜렷한 영향을 미칩니다. 예를 들어, 그룹 15(NH3, PH3,AsH 3 및SbH3),그룹16 하이드라이드(H2 O, H2S, H2Se 및H2Te) 및 그룹 17 하이드라이드(HF, HCl, HBr 및 HI)의 이진 수화물에 대한 비등점 의 추세를 고려한다. 분자의 크기가 실질적으로 증가하는 반면, 분자의 극성은 약간 감소하는 단을 아래로 진행에. 점점 더 강해지는 분산력의 효과는 점점 더 약해지는 이폴-이폴 어트랙션의 영향을 지배하고 있으며, 비등점은 꾸준히 증가하는 것으로 관찰되고 있습니다. 이러한 경향을 이용하여, 각 그룹에 대해 가장 가벼운 수화물에 대한 예측 된 비등점은 약 -120 °C (NH3),-80 ° C (H2O용), 및 -110 °C (HF용)입니다. 그러나, 이들 화합물에 대한 측정된 비등점은 약 -33.34°C(NH3), 100°C(H2O용),및 19.5°C(HF용)이며, 이들 모두는 예측된 추세보다 극적으로 높다. 우리의 순진한 예측과 현실 사이의 극명한 대조는 수소 결합의 강도에 대한 강력한 증거를 제공합니다.

비극에 대한 극성의 영향

어떤 비율로 균일하게 혼합될 수 있는 액체는 오해의 소지가 있다고 합니다. 오해의 소지가 있는 액체는 비슷한 극성을 가지고 있습니다. 예를 들어, 메탄올(CH3OH) 및 물(H2O),극성 및 수소 결합 능력이 있는 두 개의 액체를 고려하십시오. 혼합시, 메탄올과 물은 분자 간 수소 결합을 통해 상호 작용하고 혼합; 따라서, 그들은 오해입니다. 마찬가지로, 헥산 (C6H14)및 브롬 (Br2)과같은 비극성 액체는 분산력을 통해 서로 오해합니다. 화학 공리 “같은 용해처럼”화합물의 오해를 예측하는 데 유용합니다. 상당한 정도에 혼합하지 않는 두 개의 액체는 불굴의라고합니다. 예를 들어, 비극성 헥산은 극성 물에 난해할 수 없습니다. 육산과 물 사이의 상대적으로 약한 매력적인 힘은 물 분자 사이의 강력한 수소 접합력을 적절히 극복하지 못합니다.

이 텍스트는 Openstax, 화학 2e, 섹션 10.1: 분자 간 힘에서 적용됩니다. 섹션 11.3: 용해도.