Back to chapter

10.1:

过渡金属的性质

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Properties of Transition Metals

Languages

Share

过渡金属是位于 元素周期表 d-区的一组元素。它们位于主族元素之间,并表现出独特的特性,例如导电性、颜色、硬度、高熔点和磁性。许多这些特征都 归因于 d 轨道的填充。在整个周期中,电子 的填充遵循递建原理 然而,除了一些例外,在电子进入 d 亚层之前,最外层的 s 轨道首先被填满。铬和铜有一个半填充的 s 轨道,因为它在能量上更倾向于有一个 半填充或填满的 d 亚层。过渡金属的原子尺寸 在一个周期内略有减小。随着电子进入 d 亚层,最外层 s 轨道上的价电子数 保持稳定,导致 总核电荷数不变。沿这一列向下,从第 4 周期到第 5 周期呈上升趋势,但不明显。第 6 周期包含镧系元素的 14 个其他元素,电子先进入 f 亚层,然后进入 d 亚层。位于 f 轨道的电子 不能充分屏蔽最外侧 s 轨道的价电子,导致有效核电荷 增加。因此,价电子被更强烈地吸引,导致原子半径小于预期。这就是众所周知的镧系收缩。同样,过渡元素的电负性受它的 原子大小和核电荷影响。在一个周期内,它仅略有增加。沿这一列向下,电负性 从第 4 周期到第 5 周期增加,但在第 6 周期保持不变。这归因于原子尺寸减小 和核电荷的增加。过渡金属的电离能 在一个周期内略有增加。有趣的是,沿这一列向下,第 6 周期高于第 4 周期和第 5 周期。这里,随着原子核电荷的增加,原子价电子被紧紧地抓住,而原子大小的增加 可以忽略不计。最后,过渡金属通过 在未配对的 d 轨道电子之前 失去最外层的 s 轨道电子,从而具有一系列稳定的氧化态。部分填充的 d 轨道使氧化态的范围 从 7 到 1 不等,具有特征颜色 和磁性。

10.1:

过渡金属的性质

过渡金属被定义为部分填充 d 轨道的元素。 如图 1 所示,第 3 – 12 组中的 d 块元素是过渡元素。 f 块元素 (也称为内部过渡金属 (镧系元素和锕系元素)) 也符合此标准,因为 d 轨道在 f 轨道之前被部分占用。

Image1

图 1 :元素周期表。 过渡金属位于元素周期表的第 3 – 11 组中。 内部过渡金属位于表格主体下方的两行中。

d 块元素分为第一个过渡序列 (元素 SC 至 Cu) ,第二个过渡序列 (元素 Y 至 Ag) 和第三个过渡序列 (元素 La 和元素 HF 至 Au)。 AC 的锕是第四个转换系列的第一个成员,该系列还包括通过 RG 的射频。

f 块元素是构成镧系元素系列 (或类固醇系列) 的元素 CE 至 LU ,以及构成锕系元素系列 (或类固醇系列) 的元素 Th 至 LR。 由于兰坦的行为与镧系元素元素非常相似,因此被视为镧系元素元素,即使其电子配置使其成为第三个变换序列的第一个成员。 同样,锕的行为意味着它是锕系元素系列的一部分,尽管其电子配置使它成为第四个转换系列的第一个成员。

过渡元素与其他金属有许多性质。 它们几乎都是坚硬的,高熔化的固体,能很好地进行热电操作。 它们容易形成合金并失去电子以形成稳定阳离子。 此外,过渡金属形成了多种稳定的配位化合物,其中中心金属原子或离子充当路易斯酸并接受一对或多对电子。 许多不同的分子和离子都可以将孤对捐赠给金属中心,作为路易斯碱。

过渡元素的性质

过渡金属表现出多种化学行为。 一些过渡金属是强还原剂,而另一些则具有极低的还原活性。 例如,镧系元素均形成稳定的 3+ 水阳离子。 此类氧化物的驱动力类似于碱性地金属 (如 BE 或 mg) ,形成 BE2+ 和 Mg2+。 另一方面,铂金和金等材料的还原潜力要高得多。 它们抗氧化的能力使它们成为制造电路和珠宝的有用材料。

较轻的 d 块元素 (如 CR3+ , Fe3+ 和 CO2+) 的离子形成了在水中稳定的彩色化合物离子。 但是,在这些离子 (Mo3+ , Ru3+ 和 IR2+) 正下方的时段内的离子不稳定,并容易与来自空气的氧气发生反应。 由较重的 d 块元素形成的大多数简单,水稳定的离子是氧离子,如 MoO42 和 ReO4

钌,镉,铑,铱,钯, 铂是铂金金属。 它们很难形成水中稳定的简单阳离子,与第二和第三个过渡系列中的早期元素不同,它们不会形成稳定的氧合离子。

d 块和 f 块元素都与非金属反应以形成二进制化合物;通常需要加热。 这些元素与卤素反应,形成多种卤素,氧化状态范围为 +1 至 +6。 加热时,氧气会与所有过渡元件发生反应,但钯,铂,银和金除外。 这些后金属的氧化物可以使用其他反应物形成,但在加热后会分解。 铜外, F 块元素,第 3 组元素和第一个过渡系列元素与酸的水溶液反应,形成氢气和相应盐的溶液。

过渡金属可以形成具有广泛氧化状态的化合物。 第一个过渡系列元素的一些观察到的氧化状态显示在表格 1 中。 在第一个过渡系列中从左向右移动,常见氧化状态的数量首先增加到最大值,然后减少到表格的中间。 表格中的值是典型值;还有其他已知值,可以合成新的附加值。 例如, 2014 年,研究人员成功地合成了铱的新氧化状态 (+9)。

21 Sc 22 Ti 23 V 24 Cr 25 Mn 26 Fe 27 Co 28 Ni 29 Cu 30 Zn
+1
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3
+4 +4 +4 +4
+5
+6. +6. +6.
+7.

表格 1. 第一个过渡系列的过渡金属可形成不同氧化状态的化合物。

对于通过锰 (第一个过渡系列的前半部分) 进行的钠元素,最高的氧化状态相当于其价壳的 s 和 d 轨道中所有电子的损耗。 例如,钛 (IV) 离子是在钛原子失去两个 3D 和两个 4S 电子时形成的。 这些最高氧化状态是最稳定的钠,钛和钒形式。 但是,在我们继续执行系列时,无法继续从金属中移除所有价电子。 据了解,铁在 +2 到 +6 之间形成氧化状态,铁 (II) 和铁 (III) 是最常见的。 第一个过渡系列的大多数元素形成的离子电荷为 2+ 或 3+ ,在水中稳定,尽管该系列早期成员的离子可以很容易地被空气氧化。

第二和第三个过渡序列的元素在氧化程度较高的状态下通常比第一个序列的元素更稳定。 一般来说,原子半径会向下增加一组,这会导致第二和第三系列的离子大于第一系列的离子。 从离核更远的轨道中取出电子比取出靠近核的电子更容易。 例如, 6 类成员钼和钨在水溶液中的氧化状态大多限于 +6。 铬是该组中最轻的成员,在水中形成稳定的 CR3+ 离子,在没有空气的情况下, CR2+ 离子的稳定性较差。 铬氧化状态最高的硫化物是 Cr2S3 ,其中含有 CR3+ 离子。 钼和钨形成硫化物,金属在其中氧化状态为 +4 和 +6。

过渡金属展示的性质种类繁多,这是由于它们的价壳体复杂。 与通常观察到一种氧化状态的大多数主要金属不同,过渡金属的价壳层结构意味着它们通常发生在几种不同的稳定氧化状态中。 此外,这些元素中的电子离子对可以与可见电磁频谱中光子的吸收相对应,从而产生彩色化合物。 由于这些行为,过渡金属表现出丰富而迷人的化学特性。

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第19.1章节:过渡金属及其化合物的发生、制备及性质。