1 つの鍋マイクロ波への変換アノマー硝酸エステルの Trichloroacetimidates

この実験の全体的な目標は、精製の精密処理を最小限に抑えて、アジド硝酸塩エステルから直接トリクロロアセチミドを合成するために、ワンポット手順を使用することです。この方法は、アジド硝酸エステルから直接オリゴ糖合成に使用するトリクロロアセチミデートドナーの合成に明らかな利点をもたらします。この手法の主な利点は、以前に報告された方法よりも速く、クリーンで、環境に優しいことです。

手順を開始するには、選択したアジド硝酸エステルの0.2ミリモルを8ミリリットルのマイクロ波反応バイアルに入れます。アジド硝酸エステルを2ミリリットルの20%水性アセトンに溶解します。反応バイアルに0.08ミリリットルのピリジンを加え、バイアルをキャップします。

バイアルをマイクロ波反応器に入れ、反応混合物を2分間かけて摂氏120度に上昇させます。混合物を摂氏110度で照射し、10分間一定時間攪拌します。次に、TLCプレート上の混合物を見つけ、酢酸エチルとヘキサンの1対1の溶液でプレートを実行します。

セリックモリブデン酸アンモニウム染色でプレートを視覚化します。出発材料が完全に消費されたことを確認します。航空会社を使用して、溶媒を少量まで蒸発させます。

次に、反応混合物を航空会社から取り出し、混合物を2ミリリットルのジクロロメタンで希釈します。攪拌板で渦を作ります。次に、シリンジを使用して水層を取り除きます。

最後に、反応混合物を氷水浴で摂氏0度に冷却します。混合物に0.08ミリリットルのDBUと0.25ミリリットルのトリクロロアセトニトリルを加えます。混合物を氷水浴から取り出し、攪拌しながら混合物を室温まで温めます。

TLCで反応の進行をモニタリングします。アノマーアルコールが完全に消費されたら、混合物をリカバリーフラスコに移します。.有機層を30°Cの真空下で淡黄色または茶色の油に濃縮します。

最後に、溶離液として酢酸エチルとヘキサンの1〜4の混合物を使用した1.5cmのカラムでシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより粗生成物を精製します。最適な分離のために、必要に応じて溶離液の比率を調整します。3つ、2つのアジド1硝酸エステルをこの手順を使用してトリクロロアセチミドに変換しました。

各反応において、マイクロ波支援熱脱硝は20分以内に完了した。11対1から6のアルファマノール、アルファグルコ、化合物1のベータグルコ混合物を化合物3の5対1のアルファグルコアルファマノ混合物に変換し、全体の収率は87%、92%のアルファのみの収量でした。コンパウンド 4 は、95% を超える歩留まりでコンパウンド 6 に変換されました。

化合物4の加水分解には、摂氏110度で10分間の照射しか必要としませんでした。アノマーアルコールの化合物6への変換は30分で達成されました。全体のアルファベータ模倣比は34対1でした。

化合物7の1から14.4から27.4ベータグルコアルファマノアルファグルコ混合物は、化合物9の1から1.7アルファグルコアルファマノ混合物に変換され、全体の収率は68%で、66%アルファのみの収量でした。コンパウンド7への完全な変換を達成するためには、より多くのDBUが必要でした。この開発により、アジド硝酸塩エステルをワンポット合成法でトリクロロアセチミデートドナーに直接物理的に変換することができます。

この手順を試行するときは、ロータリーエバポレーターとマイクロ波の設定を確認して、適切な条件を使用していることを確認してください。このテクニックを習得すると、適切に行えば3時間以内に実行できます。この手順に続いて、アノマー特性評価を実施して、精密検査前の反応完了の程度に関する追加の質問に答えることができます。

このビデオを見た後、アジド硝酸エステルから直接トリクロロアセチミデートドナーを合成する方法をよく理解しているはずです。トリクロロアセトニトリルの取り扱いは非常に危険であることを忘れないでください。この手順に従うときは、常に適切なPPEを着用するなどの予防措置を講じる必要があります。