산소 운반 코발트 (II) 복합체의 합성

1. 비활성 합성 [공동(공동)]₂

1. 250mL 3넥 라운드-하부 플라스크와 120mL 95% EtOH, 2.20 g(0.192mL, 0.018 mol) 식실알데히드를 충전한다.
2. N_2에연결된 응축기로 중앙 목에 맞습니다. 고무 중격과 고무 중격이 장착 된 추가 깔때기와 다른 두 목을 맞춥시게하십시오.
3. 수조에서 반응을 저어 서 역류 (80°C)에 용액을 가열.
4. 라운드 하단 플라스크 격막을 통해 주사기를 통해 에틸렌 디아민 (0.52 g, 0.58 mL, 0.0087 mol)을 추가합니다.
5. 50mL 원형 플라스크에서 15mL의 증류수로 Co(OAc)₂·4H₂O(2.17g, 0.0087 mol)의 용액을 준비한다. 3넥 플라스크가 들어있는 동일한 수조에서 용액을 가열하여 코발트 아세테이트가 모두 용해되도록 합니다.
6. 코발트 아세테이트 용액을 추가 깔때기에 추가합니다.
7. 코발트 아세테이트 용액을 10분 동안 첨가한 깔때기에서 액체를 통해_N2를 부각시켜 드가스("Ti(III) 메탈로센의 합성을 참조하여 슐렌크 라인 기술을 사용하여" 영상을 통해 액체 를 제거하는 방법에 대한 보다 상세한 절차를 제공합니다. 응축기_N2 어댑터는_N2가 코발트 아세테이트 용액을 통해 거품을 내도록 닫아야 할 수 있다.
   참고 : 폐쇄 된 시스템을 가열하지 마십시오! 탈기 중에 시스템을 배출해야 합니다.
8. 에탄올 혼합물을 적극적으로 교반하면서 코발트(II) 아세테이트 용액(~1방울/s)을 천천히 넣습니다. 충분한 교반없이, 청키 침전물 은 교반 바를 방해 할 수있는 형성됩니다.
9. 코발트 아세테이트가 모두 첨가되면 역류에서 1시간 동안 반응을 저어줍니다.
10. 핫 플레이트를 끄고 수조에서 3목 의 둥근 바닥 플라스크를 제거합니다.
11. 플라스크에서 응축기 및 추가 깔때기를 제거합니다. [Co(Co(Salen)]_2의강수량을 용이하게 하기 위해 얼음 욕조에 플라스크를 잠급니다.
12. 진공 상태에서 용액을 걸이하여 고체를 분리하고 차가운 에탄올로 생성된 붉은 고체를 세척합니다.
13. 솔리드를 분리합니다. 반응의 수율을 계산하고 [Co(salen)]_2의IR을 수집합니다. [Co(salen)]_{2가 O2} 섭취 반응에서 사용하기 전에 건조되어 있는지 확인하십시오.

2. O₂ 업테이크에 대한 장치 설정(그림 5)¹

참고: 시스템이 누출되지 않는 것이 매우 중요합니다. 시스템의 누출은 예상보다 낮은 Co:O₂ 비율로 이어질 것입니다.

1. 바늘을 Tygon 튜브와 O₂ (초고순도) 가스 실린더에 연결합니다. DMSO의 O₂ ~5mL를 최소 10분 동안 부드럽게 거품을 냅니다.
2. DMSO가 O_2로포화되는 동안, 타이곤 튜빙 (각 길이 1.5 피트)과 졸업 10 mL 유리 파이펫의 두 끝에 맞게.
3. 타이곤 튜빙 조각 중 하나에 유리 깔때기를 부착합니다.
4. 유리 파이펫과 깔때기를 링 스탠드에 고정하여 깔때기가 위로 향하고 튜브가 U 모양 (그림 5)을형성하도록합니다.
5. 파이펫과 깔때기를 미네랄 오일로 채웁니다. 깔때기를 통해 오일을 추가하여 파이펫에 연결된 튜브도 채웁니다. 깔때기가 깔때기의 절반 정도까지 채워지 때까지 오일을 계속 추가합니다. 깔때기를 통해 거품이 너무 가득 차면 O_2가 튀는 원인이 될 수 있으므로 오일이 깔때기의 상단에 너무 가까워지지 않도록하십시오.
6. 튜브의 열린 끝에, 사이드 암 테스트 튜브 (테스트 튜브 A)를 부착합니다.
7. 유리 파이펫에 연결된 사이드 암 테스트 튜브 A에 비활성 [Co(Co(Salen)]_2의 50 mg(0.077 mmol)을 추가합니다.
8. 3mL 시험관(시험관 B)에_O2로 포화된 DMSO 2mL을 추가합니다.
9. 핀셋 한 쌍을 사용하여 테스트 튜브 B를 테스트 튜브 A로 부드럽게 낮추고 DMSO를 흘리지 않도록 주의하십시오. 이 시점에서 [Co(salen)]_2를 DMSO에 노출시키지 않는 것이 중요합니다.
10. 고무 중격으로 테스트 튜브 A를 밀봉하십시오. 누출을 방지하기 위해 중격을 와이어.
11. O₂ 가스 탱크에 연결된 바늘을 중격에 삽입하고 O_2로 10 분 동안 시스템을 제거하십시오.
12. O₂ 바늘을 제거하고 누출을 방지하기 위해 고무 중격의 상단을 기름칠.
13. 유리 파이펫에 오일을 얻으려면 설정 내의 압력 중 일부는 방출되어야 할 수도 있습니다. 이를 위해, 테스트 튜브 A.의 고무 중격에 무료 바늘을 삽입하여 손가락으로 개구부를 덮고 설정 내의 압력을 천천히 방출합니다. 누출을 방지하기 위해 그리스로 새 구멍을 덮는 것을 잊지 마십시오.
14. 유리 파이펫과 깔때기를 움직여 오일 레벨이 두 유리 제품 모두에 정렬되도록 합니다.
15. 유리 파이펫 내에서 오일의 부피 수준을 기록합니다.

그림 5. O₂ 개 업테이크 장치 설정.

3. O₂ 업테이크 반응

1. DMSO를 고체 [Co(salen)]_2에 부드럽게 팁을 주어 테스트 튜브 A의 측면 팔에 들어갈 용액이 들어가지 않도록 합니다.
2. 모든 DMSO가 추가되면 테스트 튜브의 상단을 잡고 테스트 튜브를 앞뒤로 흔들어 용액을 부드럽게 혼합합니다.
   참고: 위아래로 흔들리는 동작을 사용하지 마십시오. 두 개의 테스트 튜브를 너무 격렬하게 두드리는 것은 테스트 튜브 A의 파괴로 이어질 수 있습니다.
3. 파이펫의 오일 레벨이 상승중지 (약 15-20 분)때까지 손으로 테스트 튜브를 부드럽게 흔들어 계속.
4. O2 소비가 중단되면 파이펫과 깔때기를 이동하여 오일 레벨이 정렬됩니다.
5. 유리 파이펫에서 오일의 새로운 부피 수준을 기록합니다. 부피 차이는 대기(1atm) 압력에서 반응하는 동안 소비되는_O2의 부피이다.
6. 방의 온도를 기록합니다.

4. O₂ 해방 [공동(살렌)]₂ - O₂ 어덕트

1. 생성된 DMSO 용액을 3단계에서 15mL 원심분리기 튜브로 전송합니다.
2. 두 번째 테스트 튜브를 동등한 양의 물로 채웁니다.
3. 테스트 튜브를 서로 가로질러 원심분리기에 삽입합니다.
4. 원심 분리는 적어도 15 분 동안 샘플을 분리합니다. 결과 고체 펠릿 품질은 원심 분리기 시간을 증가시켜 향상시킵니다.
5. [Co(salen)]₂-O₂ 애드덕트 샘플로 테스트 튜브를 부드럽게 제거하므로 펠릿을 방해하지 마십시오.
6. 조심스럽게 펠릿 위의 DMSO 용액을 디지펜트.
7. 원심분리기 튜브를 45° 각도로 잡고 펠릿이 위로 향하도록 하고, 용액이 원심분리기 튜브의 측면을 아래로 떨어뜨릴 수 있도록 하여 파이펫으로 CHCl_3의 1mL를 천천히 추가합니다. 고체 [Co(Co(Salen)]₂-O₂ 어덕트를 방해하지 않도록 극도의 주의를 기울이십시오.
8. 발생하는 물리적 변경 사항을 관찰합니다.