Name: N의 준비-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N-토실기-1,2,3-triazoles 및 후속 변환 대체 Phthalans 및 Phenethylamines에서 (동영상) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-01-03T15:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 42 s
Description: 학습하세요 N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides 합성 및 phthalans와 phenethylamines로의 전환 방법을. 불안정한 중간체 처리 기술과 microwave-assisted 합성법을 활용한 유기합성 화학의 효율적인 방법론을 탐구하세요.

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이 작품은 해밀턴 대학 에드워드와 화학에 있는 학생/교수 연구에 대 한 버지니아 테일러 기금에 의해 투자 되었다.

1. N-토실기 Triazole 2a의 합성: (2-(1-토실기-1H-1,2,3-triazol-4-yl) 페 닐) 메탄올
<ol>
	<li>오븐 건조 2-5 mL 전자 레인지 유리병에 3 x 10 m m PTFE 자기 저 어 바, 2 ethynylbenzyl 알코올의 139 mg 및 copper(I) thiophenecarboxylate (CuTC)의 20 밀리 그램을 추가 하 고 심장 모자와 뇌관 집게 안전 하 게 유리병 밀봉. 전자 레인지의 급속 한 난방으로 인해 항상 새로운 유리병과 모자는 어떤의 사용 하 고 모자는 안전 하 고 제대로 장착 되어 있는지 확인.</li>
	<li>세 번 진공 및 아르곤 가스 리필 유리병에서 공기를 제거 합니다.</li>
	<li>주사기를 통해 무수 클로 프롬의 4 mL를 추가 하 고 자석 교 반 시작.</li>
	<li>주사기를 통해 dropwise p-toluenesulfonyl 아 지 드 (TsN3)의 0.15 mL를 추가 합니다. 주의! p- Toluenesulfonyl 아 지 드 잠재적으로 폭발성28 이며 적절 한 개인 보호 장비를 사용 하 여 처리 해야 합니다.</li>
	<li>15 분에 대 한 전자 레인지 반응 기에서 100 ° C에서 봉인 된 마이크로웨이브 유리병 열 주의! 표준 전자 레인지 또는 화학 합성에 대 한 무단 단위를 사용 하지 마십시오. 참고: 상업용 전자 레인지의 원자로이 프로토콜에 사용 되었다. 흡수 수준을 "보통"으로 설정 하 고 교 반 속도 (RPM) 분당 600 회전 유지 되었습니다. 이상적인 시간, 온도 및 다른 매개 변수가 다를 수 있지만 그것은 가능성이 화학 합성을 위한 다른 마이크로웨이브 원자로이 프로토콜에 대 한 작동 합니다.</li>
	<li>실내 온도에 반응 배를 신속 하 게 냉각 (~ 2-3 분) 압축 공기의 흐름을 사용 하 고 100 mL 둥근 바닥 플라스 크에 반응 혼합물을 전송. 반응 유리병 100 mL 둥근 바닥 플라스 크에 어떤 잔여 원유 제품을 전송 하는 dichloromethane의 추가 2 x 10 mL로 씻는 다.</li>
	<li>같은 둥근 바닥 플라스 크에 실리 카 젤의 ~1.5 g을 추가 하 고 회전 증발 기를 사용 하 여 용 매를 제거.</li>
	<li>단단히 고체 부하 카트리지에 원유 제품 흡착 실리 카 젤 팩 자동된 플래시 크로마토그래피에 대 한 12 g 사전 포장된 실리 카 젤 열에 연결 합니다. 참고: 있는 자동된 정화 시스템, 고체 부하 카트리지, 및 12 g 실리 카 젤 열이이 프로토콜에 사용 되었다. 용 매 유량 유지 되었다 약 30 mL/분 자동화에 플래시 크로마토그래피에 필요 하지 않습니다 정화; 기존의 플래시 크로마토그래피도 사용할 수 있습니다. 그러나, 우리는 일반적으로 중요 한 분해 발생 하기 전에 복합 2a 를 최대한 신속 하 게 분리 한 수 있습니다 이후 자동화를 부탁.</li>
	<li>Hexanes 15 분 이상 순수한 hexanes로 시작 하 고 순수한 에틸 아세테이트로 끝나는 여 0-100% 에틸 아세테이트의 연속 그라디언트를 사용 하 여 열을 실행 합니다. 254 nm와 결합된, 집중에 UV 흡수도에 표시 된 대로 주요 피크를 수집 미색 솔리드로 정화 제품 2a 를 회전 증발 기에 해당 분수. 참고: Triazole 2a 1-2 주 동안 2-5 ° C에 아르곤 고체로 저장 될 때 안정적인 것으로 일반적으로 찾아냈다. 그러나, 제품의 특정 배치 CDCl3에서 DCl 오염으로 인해 다른 사람 보다 더 빨리 저하. 따라서, NMR에 의해 제품의 순도 분석 사용 좋습니다 CDCl3 K2CO3 무력화 하 고 최상의 결과 대 한 후속 반응에 그것을 즉시 사용.</li>
</ol>
2. 합성 N의-(2-alkoxyvinyl) 술 phthalan 3a: (Z)-N-(isobenzofuran-1(3H)-ylidenemethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
<ol>
	<li>오븐 건조 0.5-2 mL 전자 레인지 유리병에 3 x 10 m m PTFE 자기 저 어 바와 rhodium(II) 아세테이트 이합체의 4.6 밀리 그램을 추가 하 고 심장 모자와 뇌관 집게 안전 하 게 유리병 밀봉. 전자 레인지의 급속 한 난방으로 인해 항상 새로운 유리병과 모자는 어떤의 사용 하 고 모자는 안전 하 고 제대로 장착 되어 있는지 확인.</li>
	<li>세 번 진공 및 아르곤 가스 리필 유리병에서 공기를 제거 합니다.</li>
	<li>아르곤 분위기에서 152 밀리 그램 triazole 2a 무수 클로 프롬의 1 mL에 녹이 고 주사기를 통해 결과 솔루션 전자 레인지 용기에 전송. 두 번의 클로 프롬 및 동일한 전자 레인지 용기에 모든 시작 자료 전송 되도록 추가 2 mL와 함께 잔여 triazole를 포함 하는 플라스 크를 씻어.</li>
	<li>1 헤에 대 한 전자 레인지 반응 기에서 100 ° C에서 봉인 된 마이크로웨이브 유리병 열 주의! 표준 전자 레인지 또는 화학 합성에 대 한 무단 단위를 사용 하지 마십시오. 참고: 상업용 전자 레인지의 원자로이 프로토콜에 사용 되었다. 흡수 수준을 "보통"으로 설정 하 고 교 반 속도 (RPM) 분당 600 회전 유지 되었습니다. 이상적인 시간, 온도 및 다른 매개 변수가 다를 수 있지만 그것은 가능성이 화학 합성을 위한 다른 마이크로웨이브 원자로이 프로토콜에 대 한 작동 합니다.</li>
	<li>실내 온도에 반응 배를 신속 하 게 냉각 (~ 2-3 분) 압축 공기 및 실리 카 젤, 에틸 아세테이트와 방출의 짧은 플러그를 통해 필터의 스트림을 사용 하 여.</li>
	<li>즉시 후속 반응에 사용할 충분 한 순도 제품을 얻을 수는 filtrate vacuo에서 회전 증발 기를 사용 하 여 (~ 30 ° C) 따뜻한 물으로 목욕 하는 집중. 
	참고 제품 같은 CDCl3 잔여 DCl, 포함 된 약간 산 성 조건 하에서 신속 하 게 (1 시간) 이내 분해 하 고 점차적으로 (1 내-3) 3-5 ° c.에 아르곤 깔끔한 저장 될 때 따라서, NMR에 의해 제품의 순도 분석 사용 좋습니다 CDCl3 K2CO3 무력화 하 고 최상의 결과 대 한 후속 반응에 그것을 즉시 사용.</li>
	<li>필요한 경우, 실리 카 젤에 칼럼 크로마토그래피를 통해 제품을 정화 하 여 에틸 아세테이트의 0-75% 그라데이션 hexanes 15 분 이상에 순수한 hexanes로 시작 하 고 hexanes에서 75% 에틸 아세테이트로 끝나는. 참고: 있는 자동된 정화 시스템, 고체 부하 카트리지, 및 12 g 실리 카 젤 열이이 프로토콜에 사용 되었다. 용 매 유량 유지 되었다 약 30 mL/분 자동화에 플래시 크로마토그래피에 필요 하지 않습니다 정화; 기존의 플래시 크로마토그래피도 사용할 수 있습니다. 그러나, 우리는 일반적으로 중요 한 분해 발생 하기 전에 복합 3a 를 최대한 신속 하 게 분리 한 수 있습니다 이후 자동화를 부탁.</li>
</ol>
3입니다.Phthalan 4의 합성: N-((1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
<ol>
	<li>25 mL 둥근 바닥 플라스 크 자석 저 어 바, 211 mg 갓된 phthalan 3a 아르곤 분위기에서 절대 에탄올의 15 ml에서의 분해.</li>
	<li>탄소에 플라스 크, 공기에 노출을 최소화 하도록 10 wt % 팔라듐의 149 mg을 추가 합니다. 주의! 아르곤 또는 질소 분위기에서 반응 혼합물을 매우 중요 하다. 탄소에 팔라듐 공기, 수소 가스 및 가연성 용 매 존재 점화 수 있습니다. 모든 적절 한 개인 보호 장비를 착용 하 고 적극적으로 어떤 화 염을 소화 불꽃 소화기 또는 인근 모래 양동이 유지.</li>
	<li>수소 가스와 주사기에 안전 하 게 연결 된 표준 라텍스 풍선을 입력 합니다. 풍선의 권장된 용량을 초과 하지 마십시오.</li>
	<li>심장에 침투 하는 바늘을 사용 하 여 반응 배를 풍선와 주사기를 첨부 합니다. 풍선 및 심장에 아무 누출을 확인 합니다.</li>
	<li>수소와 아르곤 분위기를 대체 하는 진공을 중지 한 후 다음 풍선, 떨어져 꼬 집는 동안 약한 진공 반응 배를 적용, 수소 가스와 용기 리필. 두 개의 추가 번 반복 합니다.</li>
	<li>24 h에 대 한 반응을 저 어 하 고 풍선을 제거.</li>
	<li>아르곤 가스와 플라스 크를 제거 하 고 에틸 아세테이트와 방출 실리 카 젤 플러그를 통해 해결책을 필터링 합니다. 조심 스럽게 물으로 혼합을 방지 하 고 봉인된 고체 폐기물 컨테이너에 배치 하 여 팔라듐을 포함 하는 실리 카 젤을 삭제 합니다.</li>
	<li>용 매 vacuo에서 제공 하는 제품을 제거 합니다.</li>
</ol>
4. phenethylamine 5의 합성: N-(2-(hydroxymethyl) phenethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
<ol>
	<li>10 mL 둥근 바닥 플라스 크에는 아르곤 분위기에서 diethyl 에테르의 5 mL와 함께 갓된 phthalan 3a 의 169 mg을 디졸브.</li>
	<li>얼음 목욕을 사용 하 여 0 ° C에 반응 혼합물을 냉각 하 고 천천히 톨루엔에 나트륨 비스 (2-methoxyethoxy) 알루미늄 수 소화물의 ~ 60 wt % 솔루션의 0.52 mL을 추가. 주의! 나트륨 비스 (2-methoxyethoxy) 알루미늄 수 소화물은 물으로 심하게 반응. 만이 약을 사용 하 여 습기, 불활성 분위기에서.</li>
	<li>상 온에서 18 h에 대 한 반응 혼합물을 저 어.</li>
	<li>0 ° C에 반응 혼합물을 냉각 한 후 신중 하 게 추가 dropwise 메탄올의 0.5 mL를 추가 2 분 이상 2 분 저 어 0 ° c.에 주의! 나트륨 비스 (2-methoxyethoxy) 알루미늄 수 소화물을 메탄올의 추가 발열 이다. 솔루션은 충분히 차가운 확인 하 고 한 번에 모두 메탄올을 추가 하지 않도록 주의.</li>
	<li>0 ° C에서 포화 수성 염화 암모늄의 0.6 mL을 추가 하 고 제거 얼음 목욕, 실 온에서 5 분 동안 저 어.</li>
	<li>90 mL의 1 M 염 산을 포함 하는 separatory 깔때기에 결과 솔루션을 부 어 하 고 에틸 아세테이트의 60 mL와 함께 수성 층 세 번 압축.</li>
	<li>황산 나트륨에 건조 하기 전에 물 30 mL 그리고 소금물의 30 mL와 결합 된 유기 층을 씻어.</li>
	<li>부 흐 너 깔때기를 사용 하 여 나트륨 황산 염에서 필터 및는 filtrate 에 vacuo 원유 phenethylamine 제품을 얻기에 집중. 참고: 일반적으로, 제품은 충분히 순수한 N의 분해에서 때때로 오염 물질만이 단계 후-(2-alkoxyvinyl) 술 phthalan 3a 존재할 수 있습니다.</li>
	<li>필요한 경우, 실리 카 젤에 칼럼 크로마토그래피를 통해 제품을 정화 하 여 에틸 아세테이트의 0-100% 그라데이션 hexanes 15 분 이상에 순수한 hexanes로 시작 하 고 순수한 에틸 아세테이트로 끝나는. 참고: 정화 시스템, 고체 부하 카트리지, 및 12 g 실리 카 젤 열이이 프로토콜에 사용 되었다. 용 매 유량 유지 되었다 약 30 mL/분 자동화에 플래시 크로마토그래피에 필요 하지 않습니다 정화; 기존의 플래시 크로마토그래피도 사용할 수 있습니다.</li>
</ol>
5. ketal 6 c의 합성: N-((1-(2-hydroxyethoxy)-1,3-dihydroisobenzofuran-1-yl)methyl)-4-methylbenzenesulfonamide
<ol>
	<li>10 mL 둥근 바닥 플라스 크 저 어 바,에서 공기 분위기에서 에틸렌 글리콜의 2 mL에 갓 합성된 phthalan 3a 의 211 mg를 녹이 고 교 반 시작.</li>
	<li>18 게이지 바늘을 갖춘 1 mL 주사기를 사용 하 여, 감동적인 솔루션 trimethylsilyl 염화 물 1 방울을 추가 합니다.</li>
	<li>장소 배기 바늘으로 플라스 크에 고무 심장 열 공기 하 고 실 온에서 18 h에 대 한 반응 혼합물을 저 어.</li>
	<li>125ml separatory 깔때기, dichloromethane 50 mL와 rinsing에 반응 혼합물을 전송 하 고 10 mL 중 포화 수성 나트륨 탄산염 및 이온된 물 40 mL를 추가 합니다.</li>
	<li>종종, 배기 적극적으로, 혼합 하 고 깨끗 한 플라스 크에 유기 레이어를 분리. 수성 층 추가 때마다 dichloromethane 30 mL로 3 시간 추출 합니다.</li>
	<li>유기 레이어를 결합 하 고 황산에 건조.</li>
	<li>부 흐 너 깔때기를 사용 하 여 나트륨 황산 염에서 필터 및 회전 하는 증발 기에는 여과 액을 집중.</li>
	<li>Dichloromethane 10 mL에 원유 제품을 분해, 혼합물, 실리 카 젤의 ~ 750 mg을 추가 하 고 회전 증발 기를 사용 하 여 용 매를 제거.</li>
	<li>단단히 고체 부하 카트리지에 원유 제품 흡착 실리 카 젤 팩 자동된 플래시 크로마토그래피에 대 한 12 g 사전 포장된 실리 카 젤 열에 연결 합니다. 참고: 정화 시스템, 고체 부하 카트리지, 및 12 g 실리 카 젤 열이이 프로토콜에 사용 되었다. 용 매 유량 유지 되었다 약 30 mL/분 자동화에 플래시 크로마토그래피에 필요 하지 않습니다 정화; 기존의 플래시 크로마토그래피도 사용할 수 있습니다.</li>
	<li>Hexanes 15 분 이상 순수한 hexanes로 시작 하 고 순수한 에틸 아세테이트로 끝나는으로 0-70% 에틸 아세테이트의 지속적인 기온 변화도 사용 하 여 열을 실행 합니다. 254 nm와 결합된, 집중에 UV 흡수도에 표시 된 대로 주요 피크를 수집 미색 솔리드로 정화 제품 6 c 를 회전 증발 기에 해당 분수.</li>
</ol>

<ol><li>Horneff, T., Chuprakov, S., Chernyak, N., Gevorgyan, V., Fokin, V. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Rhodium-Catalyzed+Transannulation+of+1%2C2%2C3-Triazoles+with+Nitriles%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Rhodium-Catalyzed Transannulation of 1,2,3-Triazoles with Nitriles.</a> J. Am. Chem. Soc. 130 (45), 14972-14974 (2008).</li>
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</ol>

저자는 공개 없다.

Cu (I) 통해 triazoles 2a-b 를 청결 하 게 얻어질 수 있다-아 지 드-alkyne [3 + 2] cycloaddition (CuAAC) CuTC를 사용 하 여 촉매 촉매. 특히, triazole 2a 는 가장 효율적으로 3 h 또는 전자 레인지 원자로 (참고 시간 전자 레인지 효율에 따라 다를 수 있습니다);에서 15 분 100 ° C에 난방에 대 한 클로 프롬에 표준 환류를 통해 고온에서 생성 된 그러나, triazole 2b 는 가장 효율적으로 실 온에서 CuAAC를 통해 준비 하 고 있습니다. 따라서, 노력 새로운 기판에이 프로토콜을 실행할 때이 기판 종속 반응에서 최적의 조건을 식별로 이동 해야 합니다. 2a의 마이크로파 승진 합성 해야 합니다 주의 반응 100 ° C 이상 15 분, 이상인, 전자 레인지에가 열을 하지이 일반적으로 실질적인 분해 리드.
<p class="jov...

로 듐 (II)-azavinyl carbenoids 최근 매우 다양 한 반응 중간 도중에 수많은 귀중 한 제품으로 등장 했습니다. 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 특히, heterocycles10 의 생산에 대 한 이러한 중간체의 많은 소설 사용 제공 새롭고 효율적인 합성 전략 화학자. 이 끝으로 우리의 그룹 간-에 있는 최근 전진에 투자 것 phthalans11 의 합성 및 산소 기반 nucleophiles 하 Rh (II)의 intramolecular 추가 대 한 새로운 프로토콜의 개발 시작-azavinyl carbenoids N에서 파생 된-sulfonyl-1,2,3-triazoles. 12 , 13 , 14 , 15 , 16 , 17 우리의 접근 기능 1 터미널 alkynes N으로 변환 하기 위한 간단한 2 단계 프로토콜-sulfonyl-1,2,3-triazoles 2 베어링 늘어진 알코올 (그림 1). 그 후, 2 차 Rh 촉매 denitrogenation / phthalans 3 데 반응 N을 제공 하는 2 에서 1, 3-오 삽입 캐스케이드-(2-alkoxyvinyl) 술 기능 그룹.
이후 N-(2-alkoxyvinyl) 술 moiety는 잠재적으로 다양, 상대적으로 underexplored N-및 O-synthon,16,,1718, 를 포함 하 19 , 20 , 21 , 22 , 23 , 24 , 25 , 26 , 27 우리는 다양 한 조건 (그림 2)에서 융합된 enol-에테르/한-술 시스템의 반응성을 공부에 관심이 되었다. 다양 한 줄이는 프로토콜 검사, 후 두 가지 방법 안정적인 phthalan 또는 phenethylamine 포함 된 제품에 지도 확인 되었다 (그림 2, 3 → 4/5). 첫째, 그것은 발견 했다 하는 N의 표준 수소-(2-alkoxyvinyl) 촉매 팔라듐에 탄소 (Pd/C)과 술 3a 선택적으로 감소 수익률 phthalan 4C = C 유대. 또는 나트륨 비스 (2-methoxyethoxy) 알루미늄 수 소화물 diethyl 에테르/톨루엔과 3a 의 치료 고유 대체 phenethylamine 파생 5를 제공합니다. 우리는 이러한 변환을 모두 귀중 한, 그들은 잠재적인 생물학적 활동 neuroactive 속성 포함된 phenethylamine에서 그리고 4, 통해 금속 킬레이트의 경우 발생 된 제품 클래스 끌 생각은 cis-지향적인된 N-및 O-원자.
3a의 전자 풍부한 C = C 유대 악용 하 산 승진 추가 조사 하는 동안이 알콜의 존재 촉매 trimethylsilyl 염화 화합물의 그 치료를 발견 했다 나는 thiol 굴복 ketals 6a-c 와 thioketal 6e, bicyclic phthalan 프레임 워크를 그대로 유지 하면서 각각. 또는 1:1 초 산/물 솔루션 수율 안정 hemiketal 6 d에서 3a 을 감동.

<table><tbody><tr><td>2-에티닐벤질 알코올, 95%</td><td>시그마 알드리치</td><td>520039</td><td></td></tr><tr><td>구리(I) 티오펜-2-카르복실레이트</td><td>시그마 알드리치</td><td>682500</td><td></td></tr><tr><td>클로로포름, &ge; 99%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>372978</td><td></td></tr><tr><td>Toluenesulfonylazide, 99.24%</td><td>Chem-Impex International</td><td>26107</td><td>잠재적으로 폭발</td></tr>성 <tr><td>디클로로메탄, &ge; 99.5%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>320269</td><td></td></tr><tr><td>로듐(II) 아세테이트 이량체, 99%</td><td>Strem Chemicals</td><td>45-1730</td><td></td></tr><tr><td>실리카겔, 32-63, 60A</td><td>MP Biomedicals Inc.</td><td>2826</td><td>실리카겔 플러그용</td></tr><tr><td>헥산,</td><td>시그마 알드리치</td><td>178918</td><td></td></tr><tr><td>에틸 아세테이트</td><td>, 시그마 알드리치</td><td>439169</td><td></td></tr><tr><td>클로로폼-D</td><td>시그마 알드리치</td><td>151823</td><td></td></tr><tr><td>에틸렌 글리콜</td><td>, 시그마 알드리치</td><td>293237</td><td></td></tr><tr><td>클로로트리메틸실란, 98%</td><td>아크로스</td><td>11012</td><td></td></tr><tr><td>중탄산나트륨</td><td>Sigma Aldrich</td><td>S6014</td><td>탈이온수에 용해시켜 포화 수용액</td></tr><tr><td>Sodium sulfate</td>를 준비함 <td>Fisher Scientific</td><td>S429</td><td></td></tr><tr><td>에틸 알코올, 절대 - 200 proof</td><td>Aaper Alcohol and Chemical Co.</td><td>82304</td><td></td></tr><tr><td>탄소에 10wt% 팔라듐</td><td>Sigma Aldrich</td><td>520888</td><td>공기, 수소 가스 및/또는 가연성 용매가 있는 곳에서 발화할 수 있습니다</td></tr><tr><td>수소 가스</td><td>Praxair</td><td>UN1049</td><td></td></tr><tr><td>디에틸 에테르</td><td>Sigma Aldrich</td><td>309966</td><td></td></tr><tr><td>톨루엔의 60wt% 나트륨 비스(2-메톡시에톡시)알루미늄 수소화물 용액</td><td>Sigma Aldrich</td><td>196193</td><td>반응 격렬하게 물로</td></tr><tr><td>메탄올</td><td>Sigma Aldrich</td><td>34966</td><td></td></tr><tr><td>염화암모늄</td><td>Fisher Scientific</td><td>A661</td><td>탈이온수에 용해하여 포화 수용액</td></tr><tr><td>염산, 37%</td><td>Sigma Aldrich</td><td>258148</td><td>탈이온수에 용해하여 1M 용액</td></tr> 준비 <tr><td>Sodium Chloride</td><td>Sigma Aldrich</td><td>S25541</td><td>포화 수용액을 준비하기 위해 탈이온수에 용해</td></tr><tr><td>2-5 mL 마이크로파 바이알</td><td>Biotage</td><td>355630</td><td></td></tr><tr><td>마이크로파 바이알 캡</td><td>Biotage</td><td>352298</td><td></td></tr><tr><td>RediSep Rf Gold Normal Phase, Silica Columns, 20 &ndash; 40 micron</td><td>Teledyne Isco</td><td>69-2203-345</td><td>컬럼 크로마토그래피용</td></tr><tr><td>Balloons</td><td>CTI Industries Corp.</td><td>912100</td><td>수소화</td></tr><tr><td>Biotage Initiator+ 마이크로파 반응기</td><td>Biotage</td><td>356007</td><td></td></tr></tbody></table>용

n의 준비-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides n-토실기-1,2,3-triazoles 및 후속 변환 대체 phthalans 및 phenethylamines에서

Preparation of N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides from N-tosyl-1,2,3-triazoles and Subsequent Conversion to Substituted Phthalans and Phenethylamines

N-토실기-1,2,3-triazoles rhodium(II) 아세테이트 이합체 알콜의 존재와 분해 합성으로 다양 한 N형성-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides, 다양 한 유용한 N-감당할 조건에서 반응 그리고 O-화합물을 포함 합니다. 알콜 또는 nthiols의 산 촉매 추가-(2-alkoxyvinyl) 술 포함 된 phthalans에 액세스할 ketals와 thioketals, 각각. N에 비닐 그룹의 선택적 감소-(2-alkoxyvinyl) 수소 첨가 통해 술에 포함 된 phthalans 감소 나트륨 비스 (2-methoxyethoxy) aluminumhydride 생성 하는 반면 좋은 수확량에 해당 phthalan 생성 한 링 오픈 phenethylamine 아날로그입니다. 때문에 N-(2-alkoxyvinyl) 술 기능 그룹은 합성으로 다양 한, 하지만 종종 가수분해로 불안정 하 고,이 프로토콜 강조 준비, 처리, 그리고 몇 유용한 이러한 중추적인 기판 반응에 핵심 기술을 변환입니다.

이 연구에서 모든 화합물 1H와 13C NMR 분광학 및 분무 이온화 질량 분석 제품 구조를 확인 하 여 순도 평가 (ESI MS) 특징 이었다. 대표적인 화합물에 대 한 주요 데이터는이 섹션에 설명 되어 있습니다.
스펙트럼 데이터는 2a (그림 3)의 triazole 구조와 좋은 계약에 있습니다. 1에서 2a 는 triazole의 C5 양성자 특성의 H NMR 스펙트럼 내의 1 헤에 대 한 통합으로 8.45 ppm에 표시 일반적으로 ESI MS를 통해 얻은 질량 스펙트럼 수소 + 피크와 이질소의 손실에 해당 하는 M-N2 피크를 보여 줍니다.
<p class="jo...

N의 합성에 대 한 대표적인 실험 절차-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides 후속 변환 phthalan와 phenethylamine 파생 상품을 자세히 표시 됩니다.

N의 준비-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N-토실기-1,2,3-triazoles 및 후속 변환 대체 Phthalans 및 Phenethylamines에서

Decomposition of N-tosyl-1,2,3-triazoles with rhodium(II) acetate dimer in the presence of alcohols forms synthetically versatile ...

이 보고서의 전반적인 목표는 합성 다용도 작용기인 N-2-알콕시 비닐 설폰아미드에 접근하기 위한 효율적인 방법론을 입증하고 이 그룹을 프탈란 및 페네틸아민과 같은 가치 있는 헤테로사이클로 변환하는 여러 반응을 설명하는 것입니다. 이 방법은 산에 민감한 유기 화합물과 같은 불안정한 합성 중간체를 처리하기 위한 몇 가지 일반적인 기술을 보여줍니다. 우리 기술의 주요 특징은 N-2-알콕시 비닐 설폰아미드를 효율적으로 생성하는 것인데, 이를 통해 화학자들은 이 귀중한 질소 및 산소 함유 합성체의 합성 잠재력을 탐구할 수 있습니다.이 절차를 시연하는 사람은 제 연구실의 학부생인 Giovanny Dominguez입니다. 먼저 2-에티닐벤질 알코올 139mg과 구리-티오펜-카르복실레이트 20mg을 마그네틱 교반 막대가 들어 있는 오븐 건조된 전자레인지 바이알에 넣습니다. 격막 캡과 크림퍼로 바이알을 단단히 밀봉합니다.진공 상태에서 바이알에서 공기를 제거하고 아르곤 가스를 세 번 채웁니다. 그런 다음 주사기를 통해 4ml의 무수 클로로포름을 첨가하고 자기 교반을 시작합니다. 다음으로, 주사기를 통해 0.15ml의 p-Toluenesulfonyl azide를 적하 방향으로 추가합니다.밀봉된 마이크로파 바이알을 마이크로파 반응기에서 섭씨 100도의 마이크로파 반응기에서 15분 동안 가열합니다. 반응이 완료되면 압축 공기 흐름을 사용하여 바이알을 실온으로 빠르게 냉각하고 반응 혼합물을 100ml 바닥이 둥근 플라스크로 옮깁니다. 바닥이 둥근 플라스크에 약 1.5g의 실리카겔을 넣고 회전 증발기를 사용하여 용매를 제거합니다.그런 다음 조생성물과 흡착된 실리카겔을 고체 로드 카트리지에 단단히 포장하고 자동 플래시 크로마토그래피를 위해 사전 포장된 12g의 실리카겔 컬럼에 부착합니다. 순수 헥산으로 시작하여 순수 에틸 아세테이트로 끝나고 15분 동안 헥산에서 0에서 100% 에틸 아세테이트의 연속 그래디언트를 사용하여 컬럼을 실행합니다. 정제가 완료된 후 254 나노 미터에서 UV 흡광도로 표시된 주요 피크를 수집 한 다음 회전 증발기를 사용하여 결합 된 분획을 진공 농축하여 정제 된 트리아 졸 생성물을 회백색 고체로 얻습니다.아르곤 분위기 하에서, 정제된 트리아졸 152mg을 무수 클로로포름 1밀리리터에 용해시키고, 생성된 용액을 로듐 아세테이트 이량체와 마그네틱 교반 바를 포함하는 밀봉된 마이크로파 바이알로 옮깁니다. 잔류 트리아졸이 함유된 플라스크를 2ml의 클로로포름으로 두 번 헹구고 마이크로파 바이알로 옮겨 모든 출발 물질이 옮겨졌는지 확인합니다. 그런 다음 밀봉된 마이크로파 바이알을 마이크로파 반응기에서 섭씨 100도의 온도에서 1시간 동안 가열합니다.반응이 완료되면 압축 공기 흐름을 사용하여 반응 바이알을 실온으로 빠르게 냉각합니다. 그런 다음 에틸 아세테이트로 용출된 실리카겔의 짧은 플러그를 통해 냉각된 반응 혼합물을 여과합니다. 따뜻한 수조가 있는 회전 증발기를 사용하여 여과액을 진공 용액에 농축하여 후속 반응에 즉시 사용할 수 있는 충분한 순도의 프탈란 생성물을 얻습니다.아르곤 분위기 하에서, 211 밀리그램의 갓 준비한 프탈란을 15 밀리리터의 절대 에탄올에 녹이고, 25 밀리리터의 둥근 바닥 플라스크에 마그네틱 교반 막대가 들어있는 플라스크를 넣는다. 플라스크에 탄소에 10 중량 퍼센트 팔라듐 149mg을 첨가하고 공기 노출을 최소화하도록 주의하십시오. 다음으로, 주사기에 부착된 표준 라텍스 풍선에 수소 가스를 단단히 채우고 풍선의 권장 용량을 초과하지 않도록 주의합니다.풍선과 주사기를 바늘을 사용하여 격막을 관통하여 반응 용기에 부착합니다. 아르곤 대기를 수소로 교체하려면 풍선을 집어내면서 반응 플라스크에 약한 진공을 적용합니다. 진공을 중지하고 플라스크에 수소 가스를 다시 채웁니다.반응 혼합물을 24시간 동안 교반한 후 풍선을 제거합니다. 아르곤 가스로 플라스크를 퍼지하고 실리카겔 플러그를 통해 용액을 여과하여 에틸 아세테이트로 용출합니다. 그런 다음 여과액을 진공에 농축하여 프탈란 생성물을 제공합니다.아르곤 분위기 하에서, 갓 준비한 프탈란 169 밀리그램을 마그네틱 교반 막대가 들어있는 10 밀리리터의 둥근 바닥 플라스크에 5 밀리리터의 디 에틸 에테르에 용해시킵니다. 얼음물 수조를 사용하여 반응 혼합물을 섭씨 0도로 냉각하고 톨루엔에 0.52 중량 퍼센트의 나트륨 비스 2- 메 톡시 에톡시 알루미늄 하이드 라이드 용액을 천천히 첨가한다. 실온에서 18시간 동안 반응을 교반합니다.반응이 완료되면 얼음물 수조로 반응 혼합물을 섭씨 0도로 냉각하고 2분에 걸쳐 0.5밀리리터의 메탄올을 조심스럽게 적방울 첨가합니다. 섭씨 0도에서 2분 동안 교반한 후 0.6밀리리터의 포화 염화암모늄 수용액을 첨가합니다. 얼음물 중탕을 제거하고 실온에서 5분 동안 저어줍니다.그런 다음 생성된 용액을 90ml의 1몰 염산이 들어 있는 분리 깔때기에 붓습니다. 60 밀리리터의 에틸 아세테이트로 수성층을 3 번 추출합니다. 결합 된 유기 층을 30 밀리리터의 물과 30 밀리리터의 소금물로 세척하십시오.그런 다음 황산나트륨을 첨가하여 용액에 남아 있는 물을 제거합니다. Buchner 깔때기를 사용하여 황산나트륨을 여과합니다. 잔류 생성물을 제거하기 위해 황산나트륨을 세척 한 후, 페네틸 아민 생성물을 얻기 위해 회전 증발기를 사용하여 여과액을 진공 농축하십시오.공기 대기권에서 갓 준비한 프탈란 211mg을 마그네틱 교반 막대가 들어있는 10 밀리리터의 둥근 바닥 플라스크에 2 밀리리터의 에틸렌 글리콜에 녹이고 교반을 시작합니다. 18 게이지 바늘이 장착된 1밀리리터 주사기를 사용하여 교반 용액에 염화트리메틸실릴 1방울을 추가합니다. 반응 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반한 후, 텍스트 프로토콜에 표시된 대로 워크업 및 정제 단계를 수행하여 정제된 케탈 생성물을 회백색 고체로 얻습니다.트리아졸 2a의 양성자 NMR 스펙트럼에서 특징적인 C5 양성자는 8.45ppm에서 일중항으로 나타납니다. 질량 스펙트럼은 일반적으로 질량과 양성자 피크, 그리고 이질소 손실에 해당하는 피크를 모두 보여줍니다. 프탈란 3a의 양성자 NMR 스펙트럼은 각각 비닐 및 NH 양성자에 해당하는 6.07, 6.25ppm에서 두 개의 이중선을 보여줍니다.탄소 NMR 스펙트럼에서 주요 공명은 외환식 최종 탄소에 해당하는 94.9ppm에서 관찰됩니다. 바이사이클릭 프탈란 하부 구조를 유지하는 화합물 4의 양성자 NMR 스펙트럼은 디아스테레오토픽 메틸렌 양성자에 해당하는 3.49 및 3.14ppm에서 신호를 보여줍니다. 페네틸아민-5의 양성자 NMR 스펙트럼은 고리 개방 제품의 자유 회전으로 인해 1차 분할 패턴을 초래하기 때문에 3.27ppm에서 사중주와 동일한 메틸렌을 표시합니다.화합물 6a 내지 6e의 경우, 케탈, 헤미케탈 또는 티오케탈 탄소에 해당하는 특징적인 탄소 NMR 신호는 95 및 110ppm 사이에서 발견되며, 예를 들어 6c의 탄소 NMR 스펙트럼에서 관찰되는 110ppm에서의 피크가 발견됩니다. 질량 스펙트럼은 일반적으로 상대적으로 작은 질량과 양성자 피크 및 더 큰 알콕시 또는 티오알킬 제거 단편 피크를 보여줍니다. 이 비디오를 시청한 후에는 쉽게 접근할 수 있는 N-sulfonyl 1-2-3 triazoles에서 N-2-alkoxy 비닐 설폰아미드를 생성하는 방법을 잘 이해하게 될 것입니다.N-2-알콕시 비닐 설폰아미드의 말단을 준비할 때, 잠재적인 불안정성으로 인해 후속 반응에 사용하기 위해 이러한 화합물의 합성 및 분리 후 충분한 시간을 예산화하는 것이 중요합니다. 우리는 연구자들이 이 작용기의 합성 다양성을 가치 있는 질소 및 산소 함유 화합물의 생산으로 확장하도록 권장합니다.

preparation-n-2-alkoxyvinyl-sulfonamides-from-n-tosyl-123-triazoles

Research

연구

JoVE Journal

Chemistry

화학

2-aminobenzophenones, thiourea 및 dimethyl sulfoxide로부터 4-치환된 퀴나졸린 유도체를 용이하게 제조하기 위한 프로토콜이 제시됩니다.

4 치환 된 퀴나 졸린 파생 상품의 손쉬운 준비

대응하는 전구체의 사용에 기초하여 알킬화 구아니딘의 합성을위한 프로토콜이 제시된다.

맞춤형 선구자로 수정하고, 구아니딘 그룹의 기능화

고효율 열 활성화 지연된 형광 방출의 스케일 업 합성 제시 문서에 설명 되어 있습니다.

스케일-업 Dibenzothiophene S, S-이산화 코어에 따라 열 활성화 지연된 형광 방출의 화학 합성

1-azoniabicyclo [4.1.0] 헵 tosylate 같은 bicyclic aziridinium 이온 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl]에서 생성 된 대체 piperidines regio-및 stereospecific 통해 azepanes의 준비를 위해 이용 되었다 aziridine 반지-다양 한 nucleophiles로 확장입니다. 이 매우 효율적인 프로토콜을 사용 하면 다양 한 azaheterocycles fagomine, febrifugine 아날로그 및 balanol 같은 천연 제품을 포함 하 여 준비 수 있었습니다.

Azaheterocycles의 합성에 대 한 안정적인 Bicyclic Aziridinium 이온과 그들의 반지 개통 준비

Enolonium 종 케 톤 enolates의 umpolung와 α-위치에 nucleophile의 추가 대 한 2 단계 한 냄비 프로토콜 설명 되어 있습니다. Nucleophiles 염화 물, 아 지 드, azoles, 알릴-실, 그리고 향기로운 화합물 포함.

Enolonium 종 통해 Ketones의 Umpolung 기능화에 대 한 2 단계 프로토콜

삼보손(tropone) 철에 아민 핵소를 첨가하기 위한 대표적인 실험 절차와 생성된 복합체의 후속 탈환이 상세히 제시된다.

트리카보닐(트로폰)철을 통한 6-아미노사이클로헵타-2,4-디엔-1-1-1 유도체 의 제조

이 연구에서, 우리는 비에마미드 B와 D를 포함한 알칼로이드의 비대칭 합성에 사용되는 아지리딘-2-카르복실레이트의 거울상 이성질체와 (-)-에피알로-이소무스카린을 모두 준비한다.

에난티오퓨어 비활성화 아지리딘의 제조 및 비에마미드 B, D, 및 에피알로-이소무스카린의 합성

이 프로토콜은 양이온성 펩타이드 Mel4와 펩타이드 모방 RK758의 항균 활성과 세포독성을 생성하고 평가하는 방법을 설명합니다. 화학 합성, 재조합 발현, 표준화된 기능 분석법을 통합함으로써, 펩타이드 및 소분자 모방체의 생산 및 시험을 위한 효율적인 워크플로우를 제공합니다.

항균 펩타이드 및 그 모방체의 생산 및 시험

이 프로토콜의 목적은 줄기세포 귀환 인자인 SDF-1α를 덱스트란 황산염-키토산 나노입자에 통합하는 것입니다.  생성된 입자는 크기와 제타 전위뿐만 아니라 나노 입자에서 SDF-1α의 함량, 활성 및 체외 방출 속도에 대해 측정됩니다.

SDF-1α-키토산 덱스 트란 황산 나노 입자의 제조 및 특성

벤치탑 RCA 세척 및 산화규소 유도체화를 포함하여 DNA 종이접기 연구에 사용되는 기질에 대한 재현 가능한 세척 공정에 대해 설명합니다. 표면 준비, DNA 종이접기 증착, 건조 매개변수 및 간단한 실험 설정에 대한 프로토콜이 설명되어 있습니다.

DNA 종이 접기 분석 및 실험에 대한 운모와 실리콘 기판의 제조

학습하세요 N-(2-alkoxyvinyl)sulfonamides 합성 및 phthalans와 phenethylamines로의 전환 방법을. 불안정한 중간체 처리 기술과 microwave-assisted 합성법을 활용한 유기합성 화학의 효율적인 방법론을 탐구하세요.

N의 준비-(2-alkoxyvinyl) sulfonamides N-토실기-1,2,3-triazoles 및 후속 변환 대체 Phthalans 및 Phenethylamines에서

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