Name: 합성 및 전기 화학적 CO2 감소를 위한 전이 금속 단일 원자 촉매의 성능 Characterizations (동영상) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-04-10T14:45:00.000+00:00
Duration: 10 min 57 s
Description: 배우세요 전이 금속 단일 원자 촉매를 그래핀 공석에 고정하여 전기화학적 CO2 감소를 수행하는 방법입니다. 이 기술은 수용액에서 선택적 일산화탄소 전환을 위한 효율적인 촉매 설계에 활용됩니다.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

이 작품은로 랜드 연구소의 하버드 대학에서로 랜드 휄 로우 프로그램에 의해 지원 되었다. 이 작품 수행한 일부 센터에서 대 한 나노 시스템 (CNS), 수상에서 국립 과학 재단에 의해 지원 되는 국가 나노기술 인프라 네트워크의 일원이 아니. ECS-0335765입니다. CNS는 하버드 대학교의 일부입니다.

1. Ni 단일 원자 촉매 (닌-GS)의 준비
<ol><li>전기 전조 솔루션의 준비<ol>
<li>20 mL 섬광 유리병, 분해의 polyacrylonitrile 0.5 g (Mw= 150000), polypyrrolidone의 0.5 g (Mw= 1300000), Ni (3)2·6H2의 0.5 g O, 그리고 dicyandiamide (DCDA) 10 ml에서의 0.1 g dimethylformamide (DMF).</li>
		<li>DMF 혼합 80 ° C에가 열 하 고 모든 고분자와 소금을 녹이 고 명확한 솔루션은 관찰 될 때까지 지속적인 감동으로 80 ° C에 혼합물을 유지.</li>
	</ol>
</li>
	<li>고분자 섬유를 생산 하는 전기<ol>
<li>기존의 전기 매개 변수 설정: 15 kV 정적 전기 전압, 공기의 15 cm의 간격 거리, 8 × 8 cm 탄소 섬유 종이 (CFP)-컬렉션 기판 4 kV 전기 전압.</li>
		<li>5 mL 주사기로 전조 솔루션의 5 mL을 추출, 1.2 mL의 유량에 주사기 펌프 시작 h−1, 그 후에 시작 된 전기. 참고: 높은 전압 전기 사용 됩니다. 비록 매우 낮은 전류 되 면 시스템을 통해 프로세스를 회전 하는 동안 절연된 나무 캐비닛은 좋습니다.</li>
		<li>전기 프로세스가 완료 되 면 CFP 기판 꺼내 주세요. 고분자 섬유 영화 CFP 표면 커버.</li>
	</ol>
</li>
	<li>탄소 나노튜브에 어 닐 링 폴리머 섬유<ol>
<li>준비로 폴리머 섬유 영화/c f P 상자 용광로에서 1.5 h에서 300 ° C에가 열 하 고 0.5 h는 고분자를 산화를 위한 온도 유지. 참고: 산화 과정 후 nanofibers (NFs)은 자체 독립 영화 인 탄소 종이에서 분리.</li>
		<li>가 위를 사용 하 여 그 nanofibers 작은 조각으로 잘라 (~ 0.5 c m × 2 c m) 석 영 보트에 그들을 놓습니다.</li>
		<li>석 영 보트 튜브로 놓고 가스 (5% H2 ar에서) 분위기를 형성 하는 내 deaerate. 100 sccm으로 가스 유량과 1 토르로 압력 유지.</li>
		<li>이내 10 분 300 ° C에 올 렸 고 2 h 750 ° C, 또 다른 1 시간에 대 한 유지 및 자연 냉각 이어서 어디에 올 렸 열.</li>
	</ol>
</li>
	<li>볼 밀으로 합성 닌 GS 촉매 촉매 및 characterizations nanopowders 5 분.</li>
</ol>2. 전기 CO2 감소 측정
<ol><li>셀 및 전극<ol>
<li>다음 측정 0.1 M KHCO3 전해질을 준비, 먼저 KHCO3 초순의 250 ml의 2.5 g 녹 다음 0.1에서 2 개의 흑연 막대 사이의 전기 분해에 의해 전해질을 정화 제거를 24 h에 대 한 mA 추적 양의 금속 이온입니다.</li>
		<li>신선한 (화학적) 광택된 유리 탄소 (1 cm × 2 c m), 고는 화학적 불활성, 소수 성 왁 스, 작업 전극 기판으로 가진 그것의 후부를 커버.</li>
		<li>4 mL 섬광 유리병을 받아, 에탄올의 1 mL와 유리병, 내 오노 솔루션 2-proponal (5%)의 100 µ L 닌 GS 촉매로 준비의 5 mg을 혼합 하 고 균질 촉매 잉크 정지를 20 분 동안 sonicate.</li>
		<li>피펫으로 80 µ L 2 cm2 유리 탄소 표면 (0.2 mg cm-2 대량 로드), 고 진공에 촉매 잉크의 건조는 촉매 사용 전에 desiccator 덮여 전극.</li>
		<li>백 금 포 일 및 포화 calomel 전극 (SCE)는 카운터 및 참조 전극으로 각각 사용 합니다.</li>
		<li>사용자 지정 된 기밀 H 형 유리 셀, 양성자 교환 멤브레인, 위의 3 전극 조립 뿐만 아니라 전기 테스트 실행에 대 한 구분을 사용 합니다.</li>
		<li>작업 전극 및 H-셀의 한 구획에 SCE 기준 전극과 Pt 호 일 전극 다른 챔버에 배치 합니다. 주사 ~ H-셀의 각 구획에 전해질의 25 mL.</li>
		<li>H-셀에 3 전극 잠재적인 제어를 위한 전기 화학 워크 스테이션에 연결 합니다.</li>
		<li>N2으로 30 분 (질량 유량 컨트롤러에 의해 모니터링) 50.0 sccm에 N2 와 전해질 거품-0.1 m M KHCO3포화.</li>
		<li>EC 연구소 소프트웨어에서 주기적 Voltammetry (CV) 기법을 선택, "10 V V-10", "E (잠재력) 범위" 설정 5 연속 이력서 검색을-0.5 V에서에서-1.8 V (SCE) 대 N2에서 50 mV/s의 스캔 속도로 수행 "나 범위 (현재)" "자동"으로-0.1 m M KHCO3포화.</li>
		<li>50 sccm CO2 가스 흐름을 변경, CO2로 30 분 대기-0.1 m M KHCO3 전해질 포화 및 다음 전기에 걸쳐 같은 공동2 흐름 유지.</li>
		<li>EC-실험실 소프트웨어에 CV 기법을 선택, "10 V V-10", "E (잠재력) 범위" 설정 5 연속 이력서 검색을-0.5 V에서에서-1.8 V (SCE) 대 공동250 mV/s의 스캔 속도로 수행 "나 범위 (현재)" "자동"으로-0.1 m M KHCO3포화.</li>
		<li>즉,전해질의 pH 값을 결정 하는 pH 미터를 사용 하 여., 0.1 m M KHCO3 N2 또는 CO2와 함께 포화.</li>
		<li>변환 모든 잠재력을 사용 하 여이 작업에 해독 가능한 수소 전극 (토크쇼) 규모를 SCE에 대 한 측정 전자 (vs RHE) = E (vs SCE) + 0.244 V + 0.0591 × pH.</li>
		<li>200 kHz를 0.1 Hz에서 Potentiostatic 전기 임피던스 분광학 (PEIS) 기술, 다음 설정된 주파수 범위를 선택 하 여 EC 연구소 소프트웨어에서 솔루션 저항 (Ru)를 결정 합니다, 그리고 저항 값을 기록 합니다.</li>
		<li>수동으로 iR보상-E로 드롭 (iR 수정 vs RHE) = E (vs 토크쇼)-Ru × 나 (평균 전류 암페어).</li>
	</ol>
</li>
	<li>온라인 가스 크로마 토 그래프 (GC)에 의해 CO2 감소 제품 분석<ol>
<li>GC, CO2RR 중 가스 제품 분석을 위한 분자 체 5A 및 micropacked 열의 조합으로 장비를 사용 합니다. 참고: 자세한 GC 열 형식은 연결 된 테이블의 자료에서 찾을 수 있습니다.</li>
		<li>Methanizer 정량 분석 공동 콘텐츠 또는 다른 알칸 종 계량 H2 농도, 열 전도성 검출기 (TCD) 불꽃 이온화 검출기 (FID) 사용 합니다.</li>
		<li>H2 와 CO 농도의 보정 곡선에 대 한 두 개의 다른 표준 가스를 사용 하 여 (H2: 100, 1042 ppm; CO: 100와 496.7 ppm; 균형 아르곤).</li>
		<li>CO2를 포함 하는 음극 구획에 CO2 를 제공 하는 전기 분해, 동안 50.0 sccm에서 CO2 가스 유량을 유지-포화 0.1 M KHCO3 전해질, 및 환기 GC에 배기.</li>
		<li>단계적 조정-0.3에서-1.0 V 토크쇼, 대에 이르기까지 작업 전극에 전압 유지 ~ 각 잠재력과 레코드 해당 chronoamperimetric 곡선에 대 일 분.</li>
		<li>H2 와 FID 및 TCD 신호에서 배기 가스에 CO 내용을 각각 결정 합니다. 참고: 가스 제품의 지속적인 전기 분해 후 샘플링 됩니다 ~ 각 잠재력에서 10 분. 50 sccm의 CO2 가스와 함께 지속적으로 혼합 생산 H2 와 공동, 전기 분해 동안 GC의 샘플링 루프 (1 mL)을 통해 흘 렀 다.</li>
		<li>아래 주어진된 가스 제품에 대 한 부분 전류 밀도 계산. <img alt="Equation" src="/files/ftp_upload/57380/57380eq2.jpg"> x나 보정 곡선 참조 온라인 GC에 의해 결정 하는 특정 제품의 볼륨 분수는 2 개의 표준 가스 샘플에서 (스 캇과 Airgas), v 50 sccm의 유량, n나 수 전자의 참여, p0 = 101.3 kPa, F Faradaic 상수 이며 R 은 기체 상수 이다.</li>
		<li>해당 Faradaic 효율성 (FE)로 각 잠재력에서 계산 <img alt="Equation" src="/files/ftp_upload/57380/57380eq7.jpg"> . 참고: 전체 Faradaic 효율성 가스 유량, 전류 밀도, 그리고 GC에 가스 농도 분석에서 오류로 인해 90 ~ 110%의 범위 내에서 될 수 있습니다.</li>
	</ol>
</li>
</ol>

<ol><li>Lewis, N. S., Nocera, D. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Powering+the+planet%3A+Chemical+challenges+in+solar+energy+utilization%5BTitle%5D)+AND+%22P.+Natl.+Acad.+Sci.+USA%22%5BJournal%5D)">Powering the planet: Chemical challenges in solar energy utilization.</a> P. Natl. Acad. Sci. USA. 103, 15729-15735 (2006).</li>
<li>Appel, A. M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Frontiers%2C+Opportunities%2C+and+Challenges+in+Biochemical+and+Chemical+Catalysis+of+CO2+Fixation%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Frontiers, Opportunities, and Challenges in Biochemical and Chemical Catalysis of CO2 Fixation.</a> Chem. Rev. 113, 6621-6658 (2013).</li>
<li>Jhong, H. R., Ma, S. C., Kenis, P. J. A. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2211339813000294">Electrochemical conversion of CO2 to useful chemicals: current status, remaining challenges, and future opportunities.</a> Curr. Opin. Chem. Eng. 2, 191-199 (2013).</li>
<li>Ashford, D. L., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+Chromophore-Catalyst+Assemblies+for+Solar+Fuel+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Molecular Chromophore-Catalyst Assemblies for Solar Fuel Applications.</a> Chem. Rev. 115, 13006-13049 (2015).</li>
<li>Nocera, D. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solar+Fuels+and+Solar+Chemicals+Industry%5BTitle%5D)+AND+%22Accounts.+Chem.+Res%22%5BJournal%5D)">Solar Fuels and Solar Chemicals Industry.</a> Accounts. Chem. Res. 50, 616-619 (2017).</li>
<li>Larrazabal, G. O., Martin, A. J., Perez-Ramirez, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Building+Blocks+for+High+Performance+in+Electrocatalytic+CO2+Reduction%3A+Materials%2C+Optimization+Strategies%2C+and+Device+Engineering%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Phys.+Chem.+Lett%22%5BJournal%5D)">Building Blocks for High Performance in Electrocatalytic CO2 Reduction: Materials, Optimization Strategies, and Device Engineering.</a> J. Phys. Chem. Lett. 8, 3933-3944 (2017).</li>
<li>Hori, Y., Wakebe, H., Tsukamoto, T., Koga, O. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/0013468694851727">Electrocatalytic Process of Co Selectivity in Electrochemical Reduction of Co2 at Metal-Electrodes in Aqueous-Media.</a> Electrochim. Acta. 39, 1833-1839 (1994).</li>
<li>Hori, Y. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aHori%2C+Y+%22Modern+aspects+of+electrochemistry%22">Modern aspects of electrochemistry</a>. , Springer. 89-189 (2008).</li>
<li>Lin, S., et al. <a target="_blank" href="http://science.sciencemag.org/content/349/6253/1208">Covalent organic frameworks comprising cobalt porphyrins for catalytic CO2 reduction in water.</a> Science. 349, 1208-1213 (2015).</li>
<li>Zhang, X., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Highly+selective+and+active+CO2+reduction+electrocatalysts+based+on+cobalt+phthalocyanine%2Fcarbon+nanotube+hybrid+structures%5BTitle%5D)+AND+%22Nat.+Commun%22%5BJournal%5D)">Highly selective and active CO2 reduction electrocatalysts based on cobalt phthalocyanine/carbon nanotube hybrid structures.</a> Nat. Commun. 8, 14675(2017).</li>
<li>Zhao, C. M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ionic+Exchange+of+Metal+Organic+Frameworks+to+Access+Single+Nickel+Sites+for+Efficient+Electroreduction+of+CO2%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Ionic Exchange of Metal Organic Frameworks to Access Single Nickel Sites for Efficient Electroreduction of CO2.</a> J. Am. Chem. Soc. 139, 8078-8081 (2017).</li>
<li>Manthiram, K., Beberwyck, B. J., Aivisatos, A. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Enhanced+Electrochemical+Methanation+of+Carbon+Dioxide+with+a+Dispersible+Nanoscale+Copper+Catalyst%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Enhanced Electrochemical Methanation of Carbon Dioxide with a Dispersible Nanoscale Copper Catalyst.</a> J. Am. Chem. Soc. 136, 13319-13325 (2014).</li>
<li>Yang, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytically+active+Au-O%28OH%29%28x%29-species+stabilized+by+alkali+ions+on+zeolites+and+mesoporous+oxides%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Catalytically active Au-O(OH)(x)-species stabilized by alkali ions on zeolites and mesoporous oxides.</a> Science. 346, 1498-1501 (2014).</li>
<li>Manthiram, K., Surendranath, Y., Alivisatos, A. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dendritic+Assembly+of+Gold+Nanoparticles+during+Fuel-Forming+Electrocatalysis%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Dendritic Assembly of Gold Nanoparticles during Fuel-Forming Electrocatalysis.</a> J. Am. Chem. Soc. 136, 7237-7240 (2014).</li>
<li>Amini, S., Garay, J., Liu, G., Balandin, A. A., Abbaschian, R. <a target="_blank" href="http://aip.scitation.org/doi/abs/10.1063/1.3498815">Growth of large-area graphene films from metal-carbon melts.</a> J. Appl. Phys. 108, 094321(2010).</li>
<li>Krasheninnikov, A. V., Lehtinen, P. O., Foster, A. S., Pyykkö, P., Nieminen, R. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Embedding+Transition-Metal+Atoms+in+Graphene%3A+Structure%2C+Bonding%2C+and+Magnetism%5BTitle%5D)+AND+%22Phys.+Rev.+Lett%22%5BJournal%5D)">Embedding Transition-Metal Atoms in Graphene: Structure, Bonding, and Magnetism.</a> Phys. Rev. Lett. 102, 126807(2009).</li>
<li>Jiang, K., Siahrostami, S., Zheng, T., Hu, Y., Hwang, S., Stavitski, E., Peng, Y., Dynes, J., Gangishetty, M., Su, D., Attenkofer, K., Wang, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Isolated+Ni+Single+Atoms+in+Graphene+Nanosheets+for+High-performance+CO2+Reduction%5BTitle%5D)+AND+%22Energy+Environ.+Sci%22%5BJournal%5D)">Isolated Ni Single Atoms in Graphene Nanosheets for High-performance CO2 Reduction.</a> Energy Environ. Sci. , Advance Article (2018).</li>
<li>Rodríguez-Manzo, J. A., Cretu, O., Banhart, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Trapping+of+Metal+Atoms+in+Vacancies+of+Carbon+Nanotubes+and+Graphene%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Nano%22%5BJournal%5D)">Trapping of Metal Atoms in Vacancies of Carbon Nanotubes and Graphene.</a> ACS Nano. 4, 3422-3428 (2010).</li>
<li>Jiang, K., et al. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929417304047">Transition metal atoms in a graphene shell as active centers for highly efficient artificial photosynthesis.</a> Chem. 3, 950-960 (2017).</li>
<li>Jiang, K., Wang, H., Cai, W. B., Wang, H. T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Li+Electrochemical+Tuning+of+Metal+Oxide+for+Highly+Selective+CO2+Reduction%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Nano%22%5BJournal%5D)">Li Electrochemical Tuning of Metal Oxide for Highly Selective CO2 Reduction.</a> ACS Nano. 11, 6451-6458 (2017).</li>
<li>Jiang, K., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acssuschemeng.7b02380">Silver Nanoparticles with Surface-Bonded Oxygen for Highly Selective CO2 Reduction.</a> ACS Sustain Chem. Eng. 5, 8529-8534 (2017).</li>
<li>Siahrostami, S., et al. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acssuschemeng.7b03031">Theoretical Investigations into Defected Graphene for Electrochemical Reduction of CO2.</a> ACS Sustain Chem. Eng. 5, 11080-11085 (2017).</li>
<li>Jiang, K., et al. <a target="_blank" href="https://www.nature.com/articles/s41929-017-0009-x">Metal Ion Cycling of Cu Foil for Selective C-C Coupling in Electrochemical CO2 Reduction.</a> Nat. Catal. , (2017).</li>
</ol>

위의 전기 과정에서 두 가지 중요 한 단계 소재 합성 절차에 주목 한다: 1) 난방 DMF 혼합 (1.1.2 단계), 및 회전 속도 맞게 2) 펌프 속도 조정 (1.2.2 단계). 그림 1A 에서 SEM 화면은 서로 상호 얻은 탄소 nanofibers (~ 200 nm 직경에서). 그들은 작은 조각으로 characterizations 그림 1B와 같이 대 한 밀링 공에 의해 깨진 했다. Ni 나노 탄소 nanofibers에 균일 하 게 분산 되었습니다. 높은 온도에서 Ni와 합금 탄소 원자 밖으로 침전 것이 고 과정 냉각 동안 Ni 금속 표면에 모양 그래 핀 층을 촉매 했다. 그림 1C 에서 줄기 수 차 수정에 의해 Ni NPs의 가까이 관찰 계시는 NP 몇 층에 의해 캡슐화 된 밀접 하 게, (~ 10 nm) 그래 핀의 평균된 레이어 간격에 의해 확인의 ~ 0.34 n...

화학 물질이 나 깨끗 한 전기를 사용 하 여 연료로 변환 CO2 CO2 배출량1,2,3,4,를 더 방지 하기 위하여 잠재적인 노선으로 점점 더 중요 해지고 있다 5,6. 그러나,이 실용적인 응용 프로그램은 현재 도전 저조 및 CO2 감소 반응 (CO2RR) 높은 운동 장벽과 경쟁 때문에 수성 수소 진화 반응 (그녀의)의 선택 미디어입니다. 전통적인 전이 금속 촉매 Fe, Co, Ni, 등의 대부분 때문에 그들의 뛰어난 활동 그녀의7,8낮은 CO2RR 선택도 전시 한다. 이러한 전이 금속 촉매의 반응 경로 변경 하려면 그들의 물성을 효과적으로 조정 된다 그들의 CO2RR 선택도 향상 시키기 위해 중요 한. 촉매의 전자 속성을 수정 하려면 다른 방법 중에서 그들의 대량 대응에 비해 그들의 극적으로 변경 된 촉매 행동 때문에 최근 집중적인 관심을 끈다 단일 원자 형태에 금속 원자를 분산 9 , 10 , 그러나 11., 무제한 원자의 높은 기동성으로 인해 그것은 매우 지지 물질의 존재 없이 단일 금속 원자를 도전. 따라서, 호스트 매트릭스 소재 제한 및 전이 금속 원자와 조정 하기 위해 만든 결함은 필요입니다. 이 새로운 기회를 열 수: 1) CO2RR 액티브 사이트, 및 2로 전환 금속의 전자 속성 조정) 동시에 비교적 간단한 원자 조정 기본적인 메커니즘 연구에 대 한 유지. 또한, 한정 된 환경에 갇혀 그 전이 금속 원자 수 없습니다 쉽게 이동 촉매 nucleation 또는 많은 경우12,13 에서에서 관찰 된 표면 원자의 개조를 방지 하는 동안 14.
CO2 감소와 그녀의 촉매 반응에 그들의 높은 전자 전도도, 화학적 안정성, 및 inertness 금속 단일 원자에 대 한 호스트 특정 관심의 2 차원 다층된 그래 핀이입니다. 더 중요 한 것은, Fe, Co와 Ni 금속15그들의 표면 탄소 graphitization 프로세스를 catalyze 수 알려져 있었다. 즉, 그 전환 금속 높은 온도 열 어 닐 링 과정 중 탄소와 합금 것 이다. 때 온도, 탄소 합금 위상 침전을 시작 하 고 양식 그래 레이어에 전이 금속 표면에 촉매. 이 과정 동안, 그래 핀 결함 생성, 금속 단일 원자 것 갇혀 있을 그 그래 핀 결함에 CO2RR16,17,,1819에 대 한 활성 사이트. 여기, 우리는 제공 온라인 공동의 명시적 데모2 감소 제품 분석 단일 원자 촉매 분야에 새로운 실무자 수 있도록 하려는이 상세한 프로토콜을 보고 합니다. 자세한 내용은 우리의 최근에 출판 된 제19 와 관련된 작품20,21,,2223의 시리즈에서 찾을 수 있습니다.

<table><tbody><tr><td>주사기 펌프&nbsp;</td><td>KD Scientific</td><td>KDS-100</td><td></td></tr><tr><td>튜브 퍼넌스</td><td>Lindberg/Blue M</td><td>TF55035A-1</td><td></td></tr><tr><td>볼 밀러</td><td>SPEX SamplePrep</td><td>5100</td><td></td></tr><tr><td>전기화학 작업 스테이션</td><td>BioLogic</td><td>VMP3</td><td></td></tr><tr><td>pH 미터</td><td>Orion</td><td>320 PerpHecT&nbsp;</td><td>사용 전 2점 교정</td></tr><tr><td>가스 크로마토 그래프</td><td>Shimadzu</td><td>GC-2014</td><td>분자체 5A, Hayesep Q, Hayesep T 및 Hayesep N</td></tr><tr><td>질량 유량 컨트롤러</td>로 구성된 결합 분리 시스템 <td>Alicat Scientific&nbsp;</td><td>MC-50SCCM-D/5M</td><td></td></tr><tr><td>초순수 시스템</td><td>Millipore</td><td>Synergy</td><td></td></tr><tr><td>진공 탈착기&nbsp;</td><td>PolyLab</td><td>55205</td><td></td></tr><tr><td>폴리아크릴로니트릴</td><td>시그마-알드리치</td><td>181315</td><td>Mw=150,000</td></tr><tr><td>폴리피롤리돈</td><td>시그마-알드리치</td><td>437190</td><td>Mw=1,300,000</td></tr><tr><td>Ni(NO3)26H2O</td><td>시그마-알드리치</td><td>244074</td><td></td></tr><tr><td>디시안디아미드</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>D76609</td><td></td></tr><tr><td>디메틸포름아미드</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>227056</td><td></td></tr><tr><td>탄소 섬유 종이&nbsp;</td><td>AvCarb</td><td>MGL370</td><td></td></tr><tr><td>Nafion 117 막</td><td>연료 전지 Store</td><td>117</td>은 <td>H-셀에서 프로톤 교환 막으로 사용됩니다</td></tr><tr><td>. KHCO3</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>431583</td> 전기분해 백금 호일<td>로 더욱 정제됩니다</td></tr><tr><td>.</td><td>Beantown Chemical</td><td>126580</td><td></td></tr><tr><td>포화 칼로멜 전극</td><td>CH Instruments</td><td>CHI150</td><td></td></tr><tr><td>유리질 탄소 전극</td><td>HTW GmbH</td><td>SIGRADUR</td><td>1 cm &times; 2 cm</td></tr><tr><td>왁스</td><td>Apiezon</td><td>W-W100</td><td></td></tr><tr><td>Nafion 117 용액</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>70160</td>은 <td>촉매 잉크 준비에서 이오노머로 사용됩니다&nbsp;</td></tr><tr><td>성형 가스</td><td>Airgas</td><td>UHP</td><td>5 % H 2 Ar</td></tr><tr><td>이산화탄소</td>와 균형 잡힌 <td>Airgas LaserPlus</td><td></td><td></td></tr><tr><td>모래 가스</td><td>Airgas</td><td>맞춤형</td><td>500ppm CO, 500ppm CH4, 1000ppm H 2 Ar</td></tr><tr><td>sandard 가스</td><td>Air Liquide</td><td>맞춤형</td><td>100ppm H2, 100ppm CO 및 Ar과 균형 잡힌 기타 알칸</td></tr></tbody></table>

합성 및 전기 화학적 co2 감소를 위한 전이 금속 단일 원자 촉매의 성능 characterizations

Synthesis and Performance Characterizations of Transition Metal Single Atom Catalyst for Electrochemical CO2 Reduction

이 프로토콜 모두 Ni 단일 원자 촉매의 합성 방법 및 그것의 촉매 활동 그리고 수성 CO2 감소 선택도의 전기 테스트를 제공 합니다. 다른 전통적인 금속 나노, 금속 단일 원자의 합성 그 단일 원자를 제한 하 고 집계에서 그들을 막을 수 있는 매트릭스 자료를 포함 한다. 우리는 전기 및 열 어 닐 링 Ni 단일 원자 분산 및 CO에 CO2 감소를 위한 활성 중심으로 그래 핀 셀, 조정 준비 하는 방법 보고. 합성을 하는 동안 N dopants Ni 원자를 트랩 하 그래 공석을 생성에 중요 한 역할을 재생 합니다. 수 차 수정 스캐닝 전송 전자 현미경, 3 차원 원자 조사 단층 그래 핀 공석에서 단일 Ni 원자 사이트 식별 채택 되었다. 전기 화학 공동2 감소 장치는 온라인 가스 착 색 인쇄기와 결합의 자세한 설정도 시연 했다. 금속 Ni에 비해 Ni 단일 원자 촉매 극적으로 향상 된 CO2 감소를 전시 하 고 H2 진화 측 반응 억제.

스캐닝 전자 현미경 (SEM), 스캐닝 전송 전자 현미경 (줄기) 및 에너지 흩어진 엑스레이 분광학 (EDX) 매핑 이미지 닌-GS의 형태학 특성에 대 한 그림 1 에 나와 있습니다. 3 차원 원자 조사 단층 촬영 (3D-아파트) 결과 그들의 이웃 화학 환경 뿐 아니라 단일 Ni 사이트 배포의 직접 식별에 대 한 그림 2 에 표시 됩니다. 온라인 전기 GC 측정 설정 및 결과 CO2RR 가스 제품의 부 량에 대 한 그림 3 에 나와 있습니다.
<img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/57380/57380fig1.jpg"><...

여기, 우리 합성에 대 한 프로토콜을 제시 하 고 수성 해결책에서 일산화 탄소를 선택적 이산화탄소 감소를 위한 활성 중심으로 그래 공석에 조정 전이 금속 단일 원자의 전기 테스트.

합성 및 전기 화학적 CO2 감소를 위한 전이 금속 단일 원자 촉매의 성능 Characterizations

This protocol presents both the synthesis method of the Ni single atom catalyst, and the electrochemical testing of its catalytic activity and selectivity ...

이 절차의 전반적인 목표는 수용액에서 선택적 이산화탄소 환원을 위해 그래핀 공석에서 조정된 전이 금속 단일 원자의 전기화학적 응용을 준비하는 것입니다. 이 방법은 촉매 준비 및 제품 밀봉 활성 측정에 대한 전기 촉매 CO2 감소 분야의 주요 질문에 답하는 데 도움이 될 수 있습니다. 이 기술의 주요 장점은 단일 원자가 그래핀 공극에 갇힐 수 있고 전이 금속 네노 입자가 그래핀 층으로 단단히 둘러쌀 수 있다는 것입니다.절차를 시작하려면 20ml 섬광 바이알에 0 포인트 5g의 폴리아크릴로니트릴, 0 포인트 5g의 폴리비닐피롤리돈, 0 포인트 5g의 니켈(II) 육수화물, 0 포인트 1g의 디디얀디아미드를 10ml의 디메틸포름아미드와 결합합니다. 혼합물을 섭씨 80도로 가열하고 투명하고 녹색이 될 때까지 저어줍니다. 그 후 프리커서 혼합물을 실온으로 식히십시오.그런 다음 8cm x 8cm 크기의 0 포인트 3 7mm 두께의 탄소 섬유 종이를 기존의 전기 방사 장치에서 수집 기판으로 장착합니다. 전구체 혼합물 5ml를 5ml 주사기에 넣습니다. 주사기에 19게이지, 2인치 바늘을 회전 팁으로 장착하고 주사기 펌프에 주사기를 장착합니다.방사 표면과 수집기 표면 사이에 15cm 공간을 위해 장치를 구성합니다. 전원 공급 장치의 양극 단자를 바늘에 연결하고 음극 단자를 수집 기판에 연결합니다. 회전 팁에 15kV의 정적 전압을 전달하고 수집 기판에 대해 4kV를 뺀 값으로 전원 공급 장치를 구성합니다.주사기 펌프를 한 번에 시간당 2밀리리터로 가동하고 전기 방사를 시작합니다. 완료되면 전원을 끄고 폴리머 섬유 코팅 기판을 알루미늄 호일 조각으로 옮깁니다. 상자 용광로에서 코팅된 기판을 1점 5시간 동안 섭씨 300도까지 가열합니다.샘플을 해당 온도에서 30분 동안 유지하여 고분자 섬유를 산화시키면 기판에서 독립형 필름으로 분리됩니다. 용광로에서 기판과 분리된 산화된 고분자 나노 섬유 필름을 제거합니다. 필름을 공기 중 실온으로 식히십시오.그런 다음 필름을 약 영점 5cm x 2cm 조각으로 자르고 석영 보트에 조각을 모읍니다. 가열 영역 중앙에 있는 튜브 용광로에 보트를 놓습니다. 아르곤에 5%의 수소가 섞인 가스 혼합물로 샘플을 용광로 분위기에 세 번 넣습니다.그런 다음 가스 흐름을 100SCCM으로 유지하고 노 압력을 1 토크로 유지하십시오. 먼저 용광로를 10분 동안 섭씨 300도까지 올리십시오. 그런 다음 두 시간 동안 섭씨 750도까지 올라갑니다.둘 다 일정한 포장 속도로. 샘플을 섭씨 750도에서 1시간 동안 유지합니다. 그런 다음 열을 끄고 샘플을 5% 수소 및 아르곤의 100SCCM 흐름으로 용광로에서 실온으로 냉각시킵니다.냉각된 샘플을 스테인리스강 밀링 용기에 담긴 6mm 스테인리스강 밀링 볼로 밀봉합니다. 공 선반 3, 5 분 동안 60 헤르츠에 있는 000 분당 회전수에 Nano 분말로 니켈 질소 graphene 포탄 촉매를 얻기 위하여 표본. 측정 절차를 시작하려면 250ml의 초순수에 250g의 중탄산칼륨을 전해질로 용해합니다.미량 금속 이온을 제거하기 위해 영점 1 밀리암페어에서 두 개의 흑연 막대 사이의 전해질 용액을 24시간 동안 전기화합니다. 그런 다음 깨끗하고 전기화학적으로 연마된 1cm x 2cm 유리 탄소 전극의 뒷면을 톨루엔에 용해된 전기화학적으로 불활성인 소수성 왁스로 덮습니다. 다음으로, 4 밀리리터 섬광 바이알, 니켈 질소 그래 핀 껍질 촉매 나노 분말 5 밀리그램, 에탄올 1 밀리리터, 이소 프로필 알코올 중 5 % 요오이머 용액 100 마이크로 리터를 넣는다.혼합물을 20분 동안 초음파 처리하여 균일한 촉매 잉크 현탁액을 얻습니다. 80마이크로리터의 촉매 잉크를 유리질 탄소 전극 표면에 도포합니다. 촉매로 덮인 전극을 진공 데시케이터에서 5-10분 동안 건조시킵니다.그런 다음 가스 밀폐 H형 전기화학 전지에 양성자 교환막을 장착합니다. 작동 전극을 포함할 챔버에 질소 가스 라인을 추가합니다. 촉매로 덮인 작동 전극과 포화 칼로멜 기준 전극을 셀의 한 구획에 배치하고 다른 구획에 백금 호일 상대 전극을 놓습니다.각 격실에 약 25ml의 정제된 전해질 용액을 추가합니다. 전해질을 다중 채널 전위차 조절기에 연결합니다. 전해질을 통해 질소 가스를 50SCCM에서 30분 동안 거품으로 만들어 전해질을 포화시킵니다.그런 다음 Potentiostat 소프트웨어에서 순환 전압전류법을 선택합니다. 마이너스 10볼트에서 10볼트의 작동 전극 전위 범위와 자동 전류 범위를 사용하여 초당 50밀리볼트에서 SCE에 비해 영점 5볼트에서 마이너스 1점 8볼트까지 5개의 연속 CV 스캔에 대한 실험을 구성합니다. 질소 포화 전해질에서 CV를 획득합니다.그런 다음 가스 라인을 이산화탄소로 변경하고 50SCCM에서 30분 동안 전해질을 통해 이산화탄소를 거품으로 만듭니다. 그런 다음 50SCCM에서 여전히 이산화탄소를 거품을 일으키면서. 이전에 사용한 것과 동일한 매개변수를 사용하여 다른 CV를 가져옵니다.다음으로, Potentiostat 소프트웨어에서 potentiostatic electrochemical impedance spechtrology를 선택합니다. 주파수 범위를 영점으로 설정하고 1Hz에서 200kHz로 설정합니다. 개방 회로 전위를 초기 전위로 사용합니다.방해 스캔을 수행하고 용액 내성 값을 기록합니다. 이 정보를 사용하여 전압 강하에 대해 측정된 전위를 수정합니다. 앞서 설명한 바와 같이 전해질로서 정제된 영점 1몰 중탄산칼륨에 니켈 질소 그래핀 쉘 코팅된 작업 전극이 있는 H형 전기화학 셀을 조립합니다.저분자량 화합물을 분리하기 위해 일련의 컬럼에서 5개의 옹스트롬 분자체로 구성된 분리 시스템을 사용하도록 가스 크로마토그래프를 설정합니다. GC에는 열전도도 검출기를, 화염 이온화 검출기에는 메소드라이저를 장착합니다. 작동 전극이 포함된 전기화학 셀 챔버에서 내경이 1/16인치인 비닐 튜브를 사용하여 배기 가스를 GC의 샘플 루프로 보냅니다.카운터 전극이 있는 챔버에서 가스 흐름 모니터로 물 플라스크까지 다른 길이의 비닐 튜브를 실행합니다. 전극을 다중 채널 전위차에 연결하고 앞에서 설명한 대로 전해질을 이산화탄소 가스로 포화시킵니다. 이산화탄소 유량을 정확히 50.0SCCM으로 유지하십시오.Potentiostat 소프트웨어를 사용하여 크로노 및 파라메트릭 곡선을 보고합니다. 작동 전극을 마이너스 영점 3볼트에서 마이너스 1포인트 0볼트로 스테핑하는 동안 RAG에 대해서. 각 단계에서 15분 동안 유지합니다.10분 동안 연속 전기분해를 한 후 각 잠재적 단계에 대해 16분의 실행 시간을 사용하여 GC로 가스 생성물을 샘플링합니다. TCD 및 FID 신호에서 각각 배기 가스의 일산화수소 함량을 결정합니다. 각 제품에 대한 부분 전류 밀도와 패러딕 효율을 계산합니다.니켈 나노 입자는 촉매의 탄소 나노 섬유에 균일하게 분포하는 것으로 밝혀졌다. 나노 입자는 약 10나노미터 두께의 그래핀 껍질에 캡슐화되어 니켈 나노 입자와 수성 슬레이트 사이의 직접적인 접촉을 방지하여 수소 발생 반응을 억제했습니다. 원자 프로브 단층 촬영에서 에너지 분산 X 선 분광법 매핑은 니켈 원자가 나노 입자 주변의 그래 핀 층에 통합되었음을 보여주었습니다.니켈 원자는 또한 니켈 나노 입자에서 더 멀리 떨어진 영역에서 탄소에 분산되었습니다. 니켈 단일 원자는 그래핀 공석에서 배위되는 것으로 밝혀졌으며 작은 비율은 질소 원자와도 배위되었습니다. 통계 분석에 따르면 이 니켈 불량 지역의 니켈은 대부분 단일 원자 형태였습니다.다양한 적용 전위에서 촉매의 전기촉매 이산화탄소 환원 반응 성능을 전기화학 전지 배기구에 연결된 GC에 의해 실시간으로 평가하였다. 일산화탄소와 수소의 패러다이 효율은 RAG에 비해 영점 8 2볼트에서 각각 약 93%와 12%로 결정되었습니다. 개발 후,이 타닌은 전기 분해 분야의 연구자들이 인공 광합성 및 기타 에너지 변환 응용 분야에서 이러한 전이 금속 단일 원자 촉매를 탐구 할 수있는 길을 열었습니다.

synthesis-performance-characterizations-transition-metal-single-atom

Research

연구

JoVE Journal

Chemistry

화학

"제거 가능한 세라믹 코팅 방법"은 조정 가능한 크기와 결정 구조를 가진 비 소결 및 금속 종단 단금속 및 바이메탈 조기 전이 금속 카바이드 및 질화물 나노 입자의 합성을 위한 시각적 형식으로 제공됩니다.

단본위제 및 바이메탈 조기 전이 금속 탄화물 및 질화물 나노 입자의 역 마이크로 에멀젼 매개 합성

벌크 물질 Fe 4.5 Ni 4.5 S 8을 사용하는 전극의 준비 방법이 제시된다. 이 방법은 기존의 전극 제조에 대한 대체 기술을 제공하고 직접적인 전기 촉매 테스트 방법을 포함한 비 통상적 인 전극 재료에 대한 전제 조건을 설명합니다.

전기 촉매 응용을위한 비 귀금속 벌크 전극 준비를위한 간단한 방법

프로토콜 합성 및 전기 백 금-니켈 나노 와이어의 테스트에 대해 설명 합니다. 나노 와이어 니켈 나노와이어 템플릿의 동전기 변위에 의해 합성 되었다. 이후 합성 처리, 수소 어 닐 링을 포함 하 여, 산 침 출, 및 산소 어 닐 링 나노와이어 성능 및 내구성 산소 감소 반응에서 최적화를 사용 되었다.

백 금-니켈 나노 와이어 및 산소 감소 성능 최적화의 합성

스폰지 같은 배와 같은 Ni1 x화학 강 수에 의해 NbxO 나노 입자의 합성에 대 한 프로토콜 제공 됩니다.

Nb2O5 의 합성을 위한 화학 강 수 방법을 수정할 높은 특정 표면 영역으로 대량 니켈 촉매

준비 하 고 Pt/C 연료 전지 촉매 테스트는 재현성 및 모범 사례에 대해 과학계에 연속 토론. 제시 일 우리가 확인 하 고 테스트 하는 Pt/C 촉매, 소설 촉매 시스템에 대 한 기준으로 봉사 할 수 있는 단계별 자습서를 제시 하고자 합니다.

준비 및 연료 전지 촉매 박막 자전 디스크 전극 메서드를 사용 하 여 테스트

여기, 선물이 충전 전송 chromophores polyoxometalate/고분자 복합 막에 따라 준비 하는 프로토콜.

사진-망간 산화물 촉매의 활성화에 대 한 Polyoxometalate 기반 사진 반응 막의 준비

여기에서는 수소 생산을 위해 Co- 및 N- 도펀트와 함께 탄소 나노 튜브에 담지된 Co 나노 입자를 합성하는 프로토콜을 제시합니다.

도핑 된 Co 및 N 원자를 갖는 탄소 나노 튜브에지지 된 금속 나노 입자의 합성 및 수소 생산에서의 촉매 응용

현장 자기 조사는 자기 전극에 대한 대량 및 로컬 정보를 직접 제공하여 전하 저장 메커니즘을 단계별로 밝힐 수 있습니다. 여기에서 전자 스핀 공명(ESR) 및 자화율은 산화 환원 활성 금속-유기 프레임워크(MOF)에서 상자성 종 및 그 농도의 평가를 모니터링하기 위해 입증됩니다.

산화 환원 활성 금속-유기 프레임워크의 고체 전기화학에서 중간체의 자기 측정 특성 분석

이 프로토콜은 표면 강화 라만 산란 분광법 및 이미징을 사용하여 단일 나노 입자의 전기화학적 이벤트를 모니터링하는 방법을 설명합니다.

Surface-Enhanced Raman Scattering Spectroscopy and Microscopy를 사용한 단일 나노입자의 전기화학 추적

쌍결정 구조 광촉매를 사용하여 가시광선 반응성 ZnCoS/ZnCdS를 제조하는 합성 기술과H2 발생 및 벤즈알데히드 생성에서 광촉매 활성 및 선택성에 대한 광산화환원 반응 시험 기술을 제시합니다.

에너지 응용 분야에서 다기능 산화환원 광촉매를 위한 쌍결정 구조를 갖는 ZnCoS/ZnCdS의 합성 및 성능 평가

이 프로토콜은 태양 에너지를 사용하여 이산화탄소와 물에서 녹색 연료를 생산하기 위한 MXene 지원 CuZn 및 NiCo 이중 금속 전극촉매의 제조 및 전기화학적 분석을 안내합니다.

Ti3C2T x MXene 지원 CuZn 및 NiCo 촉매를 사용하여CO2 및 물에서 태양열 구동 전기화학 친환경 연료 생산

배우세요 전이 금속 단일 원자 촉매를 그래핀 공석에 고정하여 전기화학적 CO2 감소를 수행하는 방법입니다. 이 기술은 수용액에서 선택적 일산화탄소 전환을 위한 효율적인 촉매 설계에 활용됩니다.

합성 및 전기 화학적 CO₂ 감소를 위한 전이 금속 단일 원자 촉매의 성능 Characterizations

더 많은 동영상 탐색