Name: Wszechstronne przekształcanie emisji CO2 w produkty złożone: jednoetapowa strategia (Wideo) | JoVE Journal
Uploaded: 2019-11-09T14:00:00.000+00:00
Duration: 7 min 36 s
Description: Poznaj jednoetapową strategię redukcji CO₂ do bis(borylo)acetalu i jego wykorzystania w kaskadowych reakcjach syntezy organicznej. Metoda umożliwia efektywną transformację dwutlenku węgla w złożone produkty chemiczne.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

S. D. dziękuje Région Midi-Pyrénées i Université Fédérale de Toulouse za stypendium doktoranckie. D. Z. dziękuje Chińskiej Radzie Stypendialnej za stypendium doktoranckie. A. M. dziękuje COLFUTURO za stypendium doktoranckie. S. B. dziękuje programowi ANR JCJC "ICC" i Prof. A. Leonowi za owocną dyskusję.

UWAGA: Proszę zapoznać się z kartami charakterystyki substancji niebezpiecznych (MSDS) chemikaliów przed użyciem. Podczas wykonywania poniższych reakcji i środków ochrony osobistej należy stosować odpowiednie zasady bezpieczeństwa. Szczególną uwagę należy zwrócić na zastosowanie przewodu podciśnieniowego i systemu ciśnieniowego gazu.
1. Synteza związku 2 z CO2 w probówce magnetycznego rezonansu jądrowego (NMR)
<ol>
	<li>Roztwór podstawowy Fe(H)2(dmpe)2: rozpuścić 4,6 mg Fe(H)2(dmpe)221,22 w 1 ml tetrahydrofuranu (THF)-d8, 
	UWAGA: dmpe = 1,2-bis(dimetylofosfino)etan</li>
	<li>W schowku na rękawiczki napełnij probówkę NMR 15,9 mg 9-borabcyklo[3.3.1]nonanu (9-BBN) i 100 μl roztworu podstawowego Fe(H)2(dmpe)2 (1 mol%).</li>
	<li>Dodać 0,5 ml tetrahydrofuranu (THF)-d8.</li>
	<li>Zamknij rurkę i wynieś ją na zewnątrz schowka na rękawiczki.</li>
	<li>Podłączyć probówkę do instalacji gazowej i umieścić ją w temperaturze 25 °C na 15 minut, aby wyrównać temperaturę roztworu wewnątrz probówki. 
	UWAGA: Instalacja gazowa łączy butlę CO2 zarówno z przewodem próżniowym, jak i rurką NMR. Połączenia są wykonane za pomocą rurki teflonowej i złączy Swadgelock (patrz Rysunek 1, aby zapoznać się ze schematem konfiguracji). System ten umożliwia dodanie ciśnienia zdefiniowanego na regulatorze do żądanej temperatury.</li>
	<li>Dodaj 1 atm CO2 .</li>
	<li>Pozostawić na 3 minuty pod ciśnieniem dynamicznym CO2 i zamknąć rurkę.</li>
	<li>Pozostawić probówkę w temperaturze 25 °C na 45 min. 
	UWAGA: Na tym etapie bis(borylo)acetal 1 jest wytwarzany wewnątrz probówki NMR z wydajnością 85% (patrz reprezentatywne wyniki dla analizy NMR).</li>
	<li>Roztwór podstawowy aminy: rozpuścić 177,3 mg 2,6-(diizopropylo)fenyloaminy w 1 ml THF-d8. Po wytworzeniu związku 1 otworzyć probówkę NMR w komorze rękawicowej i dodać 55 μl roztworu podstawowego 2,6-(diizopropylo)fenyloaminy, odpowiadającego 1 równoważnikowi wytworzonego bis(borylo)acetalu 1.</li>
	<li>Zamknij rurkę i potrząsaj nią ręką przez 10 sekund.</li>
	<li>Po 20 minutach potwierdź powstanie iminy 2 za pomocą analizy 1H NMR (<silna klasa="xfig">Rysunek 2). Użyj heksametylobenzenu (około 10% mol. w porównaniu z 9-BBN) jako wzorzec wewnętrzny do określenia wydajności NMR.</li>
</ol>
2. Synteza związku 3 z CO2 w Fisher Porter
<ol>
	<li>Naładuj Fisher Porter 320 mg 9-BBN, 9,4 mg Fe(H)2(dmpe)2 i mieszadło magnetyczne21,22.</li>
	<li>Dodaj 10 ml THF.</li>
	<li>Zamknij Fisher Porter i wynieś go na zewnątrz schowka.</li>
	<li>Umieścić w temperaturze 25 °C na 15 minut, aby wyrównać temperaturę roztworu.</li>
	<li>Podłącz Fisher Porter do instalacji gazowej i dodaj 1 atm CO2. 
	UWAGA: Instalacja gazowa łączy butlę CO2 zarówno z przewodem próżniowym, jak i z Fisher Porter. Połączenia są wykonane za pomocą rurki teflonowej i złączy Swadgelock (patrz Rysunek 1, aby zapoznać się ze schematem konfiguracji). System ten umożliwia dodanie ciśnienia zdefiniowanego na regulatorze do żądanej temperatury.</li>
	<li>Pozostawić na 3 minuty pod ciśnieniem dynamicznym CO2 , zamknąć probówkę i mieszać ją w temperaturze 25 °C przez 45 min. 
	UWAGA: Ten etap odpowiada selektywnemu wytwarzaniu bis(borylo)acetalu 1 z hydroboracji CO2 z wydajnością 85%.</li>
	<li>Po 45 minutach otwórz Fisher Porter w schowku na rękawiczki i dodaj roztwór 380 mg triazolu-5-ylidenu w 6 ml THF.</li>
	<li>Na zewnątrz schowka naładuj Fisher Porter 3 atm CO2.</li>
	<li>Mieszać roztwór w temperaturze 60 °C przez 60 minut pod ciśnieniem dynamicznym 3 atm CO2 .</li>
	<li>Pozwól roztworowi ostygnąć do temperatury pokojowej.</li>
	Usunąć substancje lotne w próżni i przemyć pozostałość 3x 2 ml eteru dietylowego (Et2O) w temperaturze 0 °C, aby otrzymać addukt CO2 3 w postaci białego proszku (<klasa silna = "xfig">Rysunek 3).<li></li>
	<li>Aby wytworzyć monokryształy, należy umieścić stężony roztwór THF/pentanu w temperaturze -37 °C na 24-48 godzin.</li>
</ol>
3. Synteza związku 4 z CO2 w Fisher Porter
<ol>
	<li>W schowku na rękawiczki napełnij probówkę Fisher Porter 159 mg 9-BBN, 4,7 mg (1 mol%) Fe(H)2(dmpe)2 i mieszadłem magnetycznym.</li>
	<li>Dodaj 5 ml THF.</li>
	<li>Zamknij Fisher Porter i wynieś go na zewnątrz schowka.</li>
	<li>Umieścić w temperaturze 25 °C na 15 minut, aby wyrównać temperaturę roztworu.</li>
	<li>Podłącz Fisher Porter do instalacji gazowej i dodaj 1 atm CO2 .</li>
	<li>Pozostawić na 3 minuty pod ciśnieniem dynamicznym CO2 , zamknąć Fisher Porter i mieszać w temperaturze 25 °C przez 45 minut 
	UWAGA: Ten etap odpowiada selektywnemu wytwarzaniu bis(borylo)acetalu 1 z hydroboracji CO2 z wydajnością 85%.</li>
	<li>Po pokoleniu 1 otwórz Fisher Porter w schowku na rękawiczki i dodaj 54 mg triazolu-5-ylidenu.</li>
	<li>Na zewnątrz komory rękawicowej mieszać roztwór w temperaturze 80 °C przez 40 minut, aby uzyskać mieszaninę związków zawierających związek 4.</li>
	<li>Usunąć rozpuszczalnik i rozpuścić część pozostałości w 0,6 ml THF-d8.</li>
	<li>Przefiltrować roztwór za pomocą strzykawki wyposażonej w filtr PTFE (0,2 μm) i umieścić go w probówce NMR w celu analizy. Użyj heksametylobenzenu (około 10% mol. w porównaniu z 9-BBN) jako wzorzec wewnętrzny do określenia wydajności NMR.</li>
</ol>
4. Alternatywna synteza związku 4 z d,l-aldehydu glicerynowego
<ol>
	<li>W schowku na rękawiczki naładuj probówkę Schlenka 50 mg aldehydu d,l-glicerynowego, 135 mg 9-BBN i mieszadłem magnetycznym.</li>
	<li>Dodaj 4 ml THF. 
	UWAGA: Po rozpuszczeniu związku następuje wydzielanieH2.</li>
	<li>Zamknij Schlenk przegrodą i wbij w nią igłę, aby umożliwić stałe uwalnianie utworzonego H2.</li>
	<li>Mieszać białą zawiesinę w temperaturze pokojowej przez 24 godziny w schowku na rękawiczki.</li>
	<li>Dodać 165 mg triazolu-5-ylidenu.</li>
	<li>Mieszać 3 godziny w temperaturze pokojowej. W tym czasie wszystkie pozostałości rozpuszczają się.</li>
	<li>Usuń substancje lotne pod próżnią.</li>
	<li>Rozpuścić pozostałość w minimalnej ilości Et2O (1 ml) i umieścić roztwór w temperaturze -37 °C na 12 godzin.</li>
	<li>Związek 4 wytrąca się. Usunąć filtrat przez filtrację i wysuszyć osad w próżni.</li>
	<li>Wyizoluj związek 4 w postaci białego proszku z wydajnością 72%.</li>
</ol>

<ol><li>Goeppert, A., Czaun, M., Jones, J. P., Surya Prakash, G. K., Olah, G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recycling+of+carbon+dioxide+to+methanol+and+derived+products+-+closing+the+loop%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Recycling of carbon dioxide to methanol and derived products - closing the loop.</a> Chemical Society Reviews. 43, 7995-8048 (2014).</li>
<li>Appel, A. M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Frontiers%2C+Opportunities%2C+and+Challenges+in+Biochemical+and+Chemical+Catalysis+of+CO2+Fixation%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Frontiers, Opportunities, and Challenges in Biochemical and Chemical Catalysis of CO2 Fixation.</a> Chemical Reviews. 113 (8), 6621-6658 (2013).</li>
<li>Aresta, M., Dibenedetto, A., Angelini, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalysis+for+the+Valorization+of+Exhaust+Carbon%3A+from+CO2+to+Chemicals%2C+Materials%2C+and+Fuels.+Technological+Use+of+CO2%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Catalysis for the Valorization of Exhaust Carbon: from CO2 to Chemicals, Materials, and Fuels. Technological Use of CO2.</a> Chemical Reviews. 114 (3), 1709-1742 (2014).</li>
<li>Poland, S. J., Darensbourg, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+quest+for+polycarbonates+provided+via+sustainable+epoxide%2FCO2+copolymerization+processes%5BTitle%5D)+AND+%22Green+Chemistry%22%5BJournal%5D)">A quest for polycarbonates provided via sustainable epoxide/CO2 copolymerization processes.</a> Green Chemistry. 19, 4990-5011 (2017).</li>
<li>Kember, M. R., Buchard, A., Williams, C. K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalysts+for+CO2%2Fepoxide+copolymerisation%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Communications%22%5BJournal%5D)">Catalysts for CO2/epoxide copolymerisation.</a> Chemical Communications. 47 (1), 141-163 (2011).</li>
<li>Klankermayer, J., Wesselbaum, S., Beydoun, K., Leitner, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Catalytic+Synthesis+Using+the+Combination+of+Carbon+Dioxide+and+Hydrogen%3A+Catalytic+Chess+at+the+Interface+of+Energy+and+Chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Selective Catalytic Synthesis Using the Combination of Carbon Dioxide and Hydrogen: Catalytic Chess at the Interface of Energy and Chemistry.</a> Angewandte Chemie International Edition. 55 (26), 7296-7343 (2016).</li>
<li>Tlili, A., Blondiaux, E., Frogneux, X., Cantat, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reductive+functionalization+of+CO2+with+amines%3A+an+entry+to+formamide%2C+formamidine+and+methylamine+derivatives%5BTitle%5D)+AND+%22Green+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Reductive functionalization of CO2 with amines: an entry to formamide, formamidine and methylamine derivatives.</a> Green Chemistry. 17, 157-168 (2015).</li>
<li>Bontemps, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Boron-mediated+activation+of+carbon+dioxide%5BTitle%5D)+AND+%22Coordination+Chemistry+Reviews%22%5BJournal%5D)">Boron-mediated activation of carbon dioxide.</a> Coordination Chemistry Reviews. 308 (Part 2), 117-130 (2016).</li>
<li>Chong, C. C., Kinjo, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+Hydroboration+of+Carbonyl+Derivatives%2C+Imines%2C+and+Carbon+Dioxide%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Catalysis%22%5BJournal%5D)">Catalytic Hydroboration of Carbonyl Derivatives, Imines, and Carbon Dioxide.</a> ACS Catalysis. 5 (6), 3238-3259 (2015).</li>
<li>Reuss, G., Disteldorf, W., Gamer, A. O., Hilt, A. Formaldehyde. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aReuss%2C+G+%22Ullmann%27s+Encyclopedia+of+Industrial+Chemistry%22">Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry</a>. , Wiley, Weinheim. (2003).</li>
<li>Heim, L. E., Konnerth, H., Prechtl, M. H. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Future+perspectives+for+formaldehyde%3A+pathways+for+reductive+synthesis+and+energy%5BTitle%5D)+AND+%22Green+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Future perspectives for formaldehyde: pathways for reductive synthesis and energy.</a> Green Chemistry. 19, 2347-2355 (2017).</li>
<li>Zafar, I., Senad, N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+Formose+Reaction%3A+A+Tool+to+Produce+Synthetic+Carbohydrates+Within+a+Regenerative+Life+Support+System%5BTitle%5D)+AND+%22Current+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">The Formose Reaction: A Tool to Produce Synthetic Carbohydrates Within a Regenerative Life Support System.</a> Current Organic Chemistry. 16 (6), 769-788 (2012).</li>
<li>Delidovich, I. V., Simonov, A. N., Taran, O. P., Parmon, V. N. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+Formation+of+Monosaccharides%3A+From+the+Formose+Reaction+towards+Selective+Synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22ChemSusChem%22%5BJournal%5D)">Catalytic Formation of Monosaccharides: From the Formose Reaction towards Selective Synthesis.</a> ChemSusChem. 7 (7), 1833-1846 (2014).</li>
<li>Ruiz-Mirazo, K., Briones, C., de la Escosura, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Prebiotic+Systems+Chemistry%3A+New+Perspectives+for+the+Origins+of+Life%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Prebiotic Systems Chemistry: New Perspectives for the Origins of Life.</a> Chemical Reviews. 114 (1), 285-366 (2014).</li>
<li>Ricardo, A., Carrigan, M. A., Olcott, A. N., Benner, S. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Borate+Minerals+Stabilize+Ribose%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">Borate Minerals Stabilize Ribose.</a> Science. 303 (5655), 196(2004).</li>
<li>Hein, J. E., Blackmond, D. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((On+the+Origin+of+Single+Chirality+of+Amino+Acids+and+Sugars+in+Biogenesis%5BTitle%5D)+AND+%22Accounts+of+Chemical+Research%22%5BJournal%5D)">On the Origin of Single Chirality of Amino Acids and Sugars in Biogenesis.</a> Accounts of Chemical Research. 45 (12), 2045-2054 (2012).</li>
<li>Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ruthenium-Catalyzed+Reduction+of+Carbon+Dioxide+to+Formaldehyde%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Ruthenium-Catalyzed Reduction of Carbon Dioxide to Formaldehyde.</a> Journal of the American Chemical Society. 136 (11), 4419-4425 (2014).</li>
<li>Jin, G., Werncke, C. G., Escudié, Y., Sabo-Etienne, S., Bontemps, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iron-Catalyzed+Reduction+of+CO2+into+Methylene%3A+Formation+of+C-N%2C+C-O%2C+and+C-C+Bonds%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Iron-Catalyzed Reduction of CO2 into Methylene: Formation of C-N, C-O, and C-C Bonds.</a> Journal of the American Chemical Society. 137 (30), 9563-9566 (2015).</li>
<li>Bontemps, S., Vendier, L., Sabo-Etienne, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Borane-Mediated+Carbon+Dioxide+Reduction+at+Ruthenium%3A+Formation+of+C1+and+C2+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Borane-Mediated Carbon Dioxide Reduction at Ruthenium: Formation of C1 and C2 Compounds.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (7), 1671-1674 (2012).</li>
<li>Béthegnies, A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reductive+CO2+Homocoupling%3A+Synthesis+of+a+Borylated+C3+Carbohydrate%5BTitle%5D)+AND+%22ChemCatChem%22%5BJournal%5D)">Reductive CO2 Homocoupling: Synthesis of a Borylated C3 Carbohydrate.</a> ChemCatChem. 11 (2), 760-765 (2019).</li>
<li>Dombray, T., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iron-Catalyzed+C-H+Borylation+of+Arenes%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Iron-Catalyzed C-H Borylation of Arenes.</a> Journal of the American Chemical Society. 137 (12), 4062-4065 (2015).</li>
<li>Allen, O. R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Addition+of+CO2+to+Alkyl+Iron+Complexes%2C+Fe%28PP%292Me2%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Addition of CO2 to Alkyl Iron Complexes, Fe(PP)2Me2.</a> Organometallics. 27 (9), 2092-2098 (2008).</li>
<li>Das Neves Gomes, C., Blondiaux, E., Thuéry, P., Cantat, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metal-Free+Reduction+of+CO2+with+Hydroboranes%3A+Two+Efficient+Pathways+at+Play+for+the+Reduction+of+CO2+to+Methanol%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+-+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">Metal-Free Reduction of CO2 with Hydroboranes: Two Efficient Pathways at Play for the Reduction of CO2 to Methanol.</a> Chemistry - A European Journal. 20 (23), 7098-7106 (2014).</li>
<li>Murphy, L. J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Ni-Catalyzed+Hydroboration+of+CO2+to+the+Formaldehyde+Level+Enabled+by+New+PSiP+Ligation%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Selective Ni-Catalyzed Hydroboration of CO2 to the Formaldehyde Level Enabled by New PSiP Ligation.</a> Organometallics. 36 (19), 3709-3720 (2017).</li>
<li>Courtemanche, M. A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+B%2FN+frustrated+Lewis+pairs+and+the+hydrogenation+of+carbon+dioxide%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Communications%22%5BJournal%5D)">Intramolecular B/N frustrated Lewis pairs and the hydrogenation of carbon dioxide.</a> Chemical Communications. 51, 9797-9800 (2015).</li>
<li>Frogneux, X., Blondiaux, E., Thuéry, P., Cantat, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Bridging+Amines+with+CO2%3A+Organocatalyzed+Reduction+of+CO2+to+Aminals%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Catalysis%22%5BJournal%5D)">Bridging Amines with CO2: Organocatalyzed Reduction of CO2 to Aminals.</a> ACS Catalysis. 5 (7), 3983-3987 (2015).</li>
<li>Berkessel, A., Yatham, V. R., Elfert, S., Neudörfl, J. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Characterization+of+the+Key+Intermediates+of+Carbene-Catalyzed+Umpolung+by+NMR+Spectroscopy+and+X-Ray+Diffraction%3A+Breslow+Intermediates%2C+Homoenolates%2C+and+Azolium+Enolates%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Characterization of the Key Intermediates of Carbene-Catalyzed Umpolung by NMR Spectroscopy and X-Ray Diffraction: Breslow Intermediates, Homoenolates, and Azolium Enolates.</a> Angewandte Chemie International Edition. 52 (42), 11158-11162 (2013).</li>
<li>DiRocco, D. A., Rovis, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+Asymmetric+Cross-Aza-Benzoin+Reactions+of+Aliphatic+Aldehydes+with+N-Boc-Protected+Imines%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Catalytic Asymmetric Cross-Aza-Benzoin Reactions of Aliphatic Aldehydes with N-Boc-Protected Imines.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (24), 5904-5906 (2012).</li>
<li>Maji, B., Mayr, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Structures+and+Reactivities+of+O-Methylated+Breslow+Intermediates%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Structures and Reactivities of O-Methylated Breslow Intermediates.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (41), 10408-10412 (2012).</li>
<li>Bugaut, X., Glorius, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Organocatalytic+umpolung%3A+N-heterocyclic+carbenes+and+beyond%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Organocatalytic umpolung: N-heterocyclic carbenes and beyond.</a> Chemical Society Reviews. 41 (9), 3511-3522 (2012).</li>
<li>Paul, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Breslow+Intermediates+from+Aromatic+N-Heterocyclic+Carbenes+Benzimidazolin-2-ylidenes%2C+Thiazolin-2-ylidenes%29%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Breslow Intermediates from Aromatic N-Heterocyclic Carbenes Benzimidazolin-2-ylidenes, Thiazolin-2-ylidenes).</a> Angewandte Chemie International Edition. 57, 8310-8315 (2018).</li>
<li>Holland, M. C., Gilmour, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Deconstructing+Covalent+Organocatalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Deconstructing Covalent Organocatalysis.</a> Angewandte Chemie International Edition. 54 (13), 3862-3871 (2015).</li>
</ol>

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

W niniejszym artykule przedstawiamy jednoetapowe, dwuetapowe, wszechstronne przekształcanie CO2 w produkty złożone. Pierwszy etap metody dotyczy selektywnej redukcji 4 e- CO2 za pomocą reduktora hydroboranu. Ten krok ma kluczowe znaczenie, ponieważ selektywność w kierunku redukcji 4 e jest wyzwaniem. Opisano bardzo niewiele systemów, które opisują selektywne wytwarzanie bis(borylo)acetalu 23,24,25. W naszym przypadku kompleks wodorku żelaza katalizuje tę selektywną redukcję 4 e- CO2 za pomocą 9-BBN, dając związek 1, w łagodnych warunkach (25 °C) i przy bardzo krótkim czasie reakcji (45 min) (Rysunek 2)18. Nasze badanie pokazuje, że warunki reakcji są bardzo ważne. W naszej ręce każda próba zmiany stężenia, rozpuszczalnika, ciśnienia CO2 i temperatury prowadziła do spadku wydajności w związku 1. Dłuższy czas reakcji jest również szkodliwy, ponieważ prowadzi do nadmiernej redukcji do poziomu metanolu lub ewolucji bis(borylo)acetalu do kilku związków oligomerycznych. Z naszego doświadczenia wynika, że konieczne jest zweryfikowanie wyniku tego etapu redukcji poprzez charakterystykę insitu 1 H NMR. Powtarzalność metody musi być badana w kilku seriach.
Reakcja kondensacji in situ produktu pośredniego 1 z dużą aniliną prowadzi do powstania odpowiadającej mu iminy 2 (rysunek 2). Jest to prosta metoda, a związek 2 łatwo się tworzy z wysoką wydajnością (83%). Reakcja ta może być również wykorzystana do zbadania skuteczności etapu redukcji. Metoda ta jest jedyną metodą umożliwiającą syntezę funkcji iminy z CO2 . Ponadto udowodniono, że produkt pośredni 1 jest wszechstronnym źródłem metylenu w różnych reakcjach kondensacji prowadzących do powstania wiązań C-N, C-O, C-C i C=C18. Metoda ta oferuje zatem prosty sposób wykorzystania CO2 jako substytutu formaldehydu w reakcjach kondensacji26.
Produkt pośredni 1 reaguje z karbenem Endera, tworząc związki 3 lub 4, w zależności od warunków reakcji (ryc. 3)20. Dzięki wsparciu pogłębionych badań eksperymentalnych i teoretycznych udało nam się wyjaśnić zaobserwowaną reaktywność. W tym przypadku związek 1 nie reaguje jako formaldehyd, ponieważ ugrupowania borylu pozostają w związkach 3 i 4. Cecha ta wynika z powstania bezprecedensowego O-borylowanego pośredniego Breslowa (Rysunek 3)27,28,29,30,31,32. Ten produkt pośredni nie jest obserwowany eksperymentalnie, ale może działać jako dwufunkcyjny aktywator kwasu Lewisa / zasady Lewisa w kierunku CO2 w celu uzyskania związku 3 lub prowadzi do homosprzężenia dwóch kolejnych centrów węglowych w celu uzyskania związku 4. W obu produktach generowane są centra chiralne, a w przypadku związku 4 dwa centra chiralne, C2 i C3, są uzyskiwane w sposób diastereoselektywny, dzięki obecności mostkującego fragmentu borylu.
Przedstawione w niniejszym dokumencie postępy były możliwe dzięki zastosowanej jednogarnkowej metodzie dwuetapowej oraz wysokiej i wszechstronnej reaktywności produktu pośredniego 1 powstałego w wyniku selektywnej redukcji 4e- CO2 . Podążając za podobną metodą, aby jeszcze bardziej poprawić zakres i złożoność zsyntetyzowanych cząsteczek, prowadzone są prace poświęcone i) dostrojeniu właściwości bis(borylo)acetalu przy użyciu innych reduktorów hydroboranu oraz ii) zbadaniu różnych warunków sprzężenia przy użyciu innych katalizatorów organicznych.

W świetle dużego zainteresowania wykorzystaniem CO2 jako zrównoważonego źródła dwutlenku węgla1,2,3, celem metody jest przekształcenie CO2 w różnorodne produkty o wartości dodanej.
Intensywne badania mają na celu funkcjonalizację CO24,5 lub zredukowanie go do kwasu mrówkowego (redukcja 2 e), tlenku węgla (redukcja 2 e), metanolu (redukcja 6 e) lub metanu (redukcja 8 e)1,6. Przechwycenie produktu redukcji 2 e- z aminą, w szczególności, powoduje powstanie formamidu i metyloaminy7,8,9. Te obszary badań są jak dotąd najbardziej zaawansowane. Jednak zakres dostępnych funkcji i wartość dodana powstałych produktów w porównaniu z materiałami wyjściowymi pozostają raczej minimalne.
Aby obejść to ograniczenie, skupiliśmy się i) na redukcji CO2 o 4 e- i ii) na zastosowaniu jednoetapowej procedury dwuetapowej. Interesem w dwuetapowej procedurze jednoetapowej jest ograniczenie problemów związanych ze zgodnością między tymi dwoma etapami, a w konsekwencji rozszerzenie rodzaju reaktywności, która może być przeprowadzana po pierwszym etapie redukcji. Skupiliśmy się na redukcji CO2 o 4 e, ponieważ formaldehyd - najprostszy produkt redukcji 4 e - jest szczególnie reaktywnym i wszechstronnym źródłem węgla10,11. Jest stosowany w reakcji kondensacji jako źródło metylenu i może być polimeryzowany do węglowodanów. Ta ostatnia - zwana reakcją formozy - jest imponującą transformacją generującą łańcuch węglowy i chiralne centra węglowe wyłącznie z formaldehydu i cieszy się dużym zainteresowaniem dla syntetyków-12,13 i prebiotyk-chemia14,15,16. Chociaż jesteśmy w stanie zaobserwować wolny formaldehyd z hydroboracjiCO2 17, jego selektywne wytwarzanie w jednorodnych warunkach jest nadal bezprecedensowe. Zamiast formaldehydu opracowaliśmy syntezę związku bis(borylo)acetalowego 1 z selektywnej podwójnej hydroboracji CO218,19.
W dwuetapowych procesach jednogarnkowych udowadniamy tutaj, że w tym samym doniczce, ten pośredni 1 i) reaguje jako substytut formaldehydu w reakcjach kondensacji18 lub ii) powoduje powstanie zmodyfikowanej reakcji typu formozy20. W tej ostatniej reakcji uzyskuje się sprzężenie C-C i chiralne centra węglowe.

<table><tbody><tr><td>Zawór szybkociśnieniowy Wilmad rurka NMR o średnicy 5 mm</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>Z562882-1EA</td><td></td></tr><tr><td>Filtre-seringue hydrofob PTFE &Oslash; 25 mm pory 0,22 &mikro; </td><td>m UGAP</td><td>2528593</td><td></td></tr><tr><td>Fisher Porter</td><td>Domowy system</td><td></td><td></td></tr><tr><td>9-borabicyklo[3.3.1]dimer nonanu</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>178713</td><td></td></tr><tr><td>FeCl2 (bezwodny)</td><td>Strem</td><td>MFCD00011004</td><td></td></tr><tr><td>d,l-Aldehyd glicerynowy</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>G5001</td><td></td></tr><tr><td>2,6-(diizopropylo)fenyloamina</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>374733</td><td></td></tr><tr><td>dimetylofosfinoetan</td><td>Strem</td><td>MFCD00008511</td><td></td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran</td><td>Carlo Erba</td><td></td><td>rozpuszczalnik</td></tr><tr><td>Eter dietylowy</td><td></td><td>Carlo Erba rozpuszczalnik Pentan</td> Carlo Erba <td></td></tr><tr><td></td><td></td><td></td><td>rozpuszczalnik</td></tr><tr><td>Tetrahydrofuran D8</td><td>Eurisotop</td><td>D149FE</td><td></td></tr></tbody></table>

wszechstronne przekształcanie emisji co2 w produkty złożone: jednoetapowa strategia

Versatile CO2 Transformations into Complex Products: A One-pot Two-step Strategy

Transformacje CO2 przy użyciu jednogarnkowej metody dwuetapowej są przedstawione tutaj. Celem metody jest zapewnienie dostępu do różnorodnych produktów o wartości dodanej, a w szczególności wygenerowanie chiralnych centrów węglowych. Kluczowym pierwszym krokiem jest selektywna podwójna hydroboracja CO2 katalizowana przez kompleks wodorku żelaza. Produktem otrzymanym za pomocą tej 4-e-redukcji jest rzadki bis(borylo)acetal, związek 1, który w drugim etapie jest poddawany in situ trzem różnym reakcjom. Pierwsza reakcja dotyczy reakcji kondensacji z (diizopropylo)fenyloaminą, dającą odpowiednią iminę 2. W drugiej i trzeciej reakcji produkt pośredni 1 reaguje z triazolem-5-ylidenem (karben Endersa), dając związki 3 lub 4, w zależności od warunków reakcji. W obu związkach powstają wiązania C-C, a z CO2 jako jedynego źródła węgla generowane są centra chiralne. Związek 4 wykazuje dwa centra chiralne otrzymane w sposób diastereoselektywny w mechanizmie formozy. Udowodniliśmy, że pozostały fragment borylu odgrywa kluczową rolę w tej niespotykanej stereokontroli. Zainteresowanie tą metodą opiera się na reaktywnej i wszechstronnej naturze 1, która prowadzi do powstania różnych złożonych cząsteczek z jednego produktu pośredniego. Złożoność metody dwuetapowej jest kompensowana przez ogólny krótki czas reakcji (2 godziny dla dłuższego czasu reakcji) i łagodne warunki reakcji (25 °C do 80 °C i 1 do 3 atm CO2 ).

Pomyślne otrzymanie związku bis(borylo)acetalu 1 ocenia się za pomocą analizy 1H NMR, wykazującej charakterystyczny sygnał grupy metylenowej przy 5,54 ppm w THF-d8 (Rysunek 4a). Pomyślne otrzymanie związku 2 ocenia się za pomocą analizy 1H NMR, wykazującej charakterystyczny sygnał AB (δ = 7,73 (d, 1H, 2JH-H = 18,4 Hz, CH2), 7,30 (d, 1H, 2JH-H = 18,4 Hz, CH2) dla dwóch nieekwiwalentnych protonów grupy metylenowej w THF-d8 (Rysunek 4b). Pomyślne otrzymanie związku 3 ocenia się za pomocą analizy 1H NMR w THF-d8 (Rysunek 4c). Najbardziej zauważalne sygnały to CHCO2 przy 5,34 ppm oraz CH fragmentu BBN przy 0,26 i -0,65 ppm. Pomyślne otrzymanie związku 4 ocenia się za pomocą analizy 1H NMR w THF-d8. Jak pokazano na Rysunku 4d, związek 4, otrzymany in situ z CO2, charakteryzuje się w szczególności dubletem przy 4,64 ppm (3JH-H = 7,9 Hz, H3) oraz pseudo-trypletem przy 3,36 (2JH-H = 9,7 Hz, 3JH-H = 9,5 Hz, 1H, H1b). W związku 4 wyizolowanym z d,l-gliceraldehydu wyraźnie obserwuje się cztery sygnały protonów łańcucha C3 (Rysunek 4e), a trzy atomy węgla w łańcuchu są scharakteryzowane w analizie 13C{1H} NMR przy 76,9 (C2), 74,0 (C3) i 71,5 (C1) ppm (Rysunek 5).
<img alt="Układ wprowadzania CO2; schemat podwójnego kolektora; probówka NMR; pompa próżniowa; regulacja przepływu argonu." class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig1.jpg" data-altupdatedat="1788282455000" data-alt="Rycina 1"> 
Rycina 1: System gazowy. Schemat systemu gazowego umożliwiającego wprowadzenie określonego ciśnienia CO2 w danej temperaturze. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig1large.jpg" target="_blank">Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.</a>
<img alt="Schemat reakcji metaloorganicznej karboksylacji i amidowania katalizowanej Fe, dającej 85% węglowodorów." class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig2a.jpg" data-altupdatedat="1788282455000" data-alt="Rysunek 2"> 
Rysunek 2: Redukcyjna funkcjonalizacja CO2. Synteza związków 1 i 2. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig2large.jpg" target="_blank">Aby wyświetlić większą wersję tego rysunku, kliknij tutaj.</a>
<img alt="Schemat reakcji pośredniej Breslowa, wbudowywanie CO2, diagram wydajności chemicznej, analiza procesu." class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig3a.jpg" data-altupdatedat="1788282455000" data-alt="Rysunek 3"> 
Rysunek 3: Tworzenie wiązania C-C zapośredniczone przez karbeny. Synteza związków 3 i 4. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig3large.jpg" target="_blank">Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tego rysunku.</a>
<img alt="Wynik spektroskopii NMR; przesunięcie chemiczne, analiza piku i identyfikacja strukturalna w badaniach." class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig4a.jpg" data-altupdatedat="1788282455000" data-alt="Rycina 4"> 
Rycina 4: Analizy 1H NMR związków 1-4, zarejestrowane w temperaturze pokojowej w THF-d8. (A) związek 1 wygenerowany in situ, (B) związek 2 wygenerowany in situ, (C) wyizolowany związek 3, (D) związek 4 wygenerowany in situ z CO2, (E) wyizolowany związek 4 z d,l-glicerolaldehydu. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig4large.jpg" target="_blank">Kliknij tutaj, aby zobaczyć powiększoną wersję tej ryciny.</a>
<img alt="Wykres spektroskopii NMR pokazujący przesunięcia chemiczne, piki C1-C3; stosowany do analizy struktury cząsteczkowej." class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/60348/60348fig5a.jpg" data-altupdatedat="1788282455000" data-alt="Rycina 5"> 
Rycina 5: Reprezentatywna charakterystyka związku 4 wyizolowanego z d,l-gliceraldehidu. Analiza 13C{1H} NMR zarejestrowana w temperaturze pokojowej w THF-d8; wstawka: powiększenie obszaru C1-C3. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/60348/60348fig5large.jpg" target="_blank">Kliknij tutaj, aby wyświetlić powiększoną wersję tej ryciny.</a>

Przemiany CO2 są przeprowadzane w jednoetapowej procedurze syntezy złożonych cząsteczek. Selektywna redukcja CO 2 przez 4 eza pomocą reduktora hydroboranu daje reaktywny i wszechstronny produkt pośredni bis(borylo)acetalu, który jest następnie zaangażowany w reakcję kondensacji lub wytwarzanie sprzężenia C-C za pośrednictwem karbenu.

Wszechstronne przekształcanie emisji CO2 w produkty złożone: jednoetapowa strategia

CO2 transformations using a one-pot two-step method are presented herein. The purpose of the method is to give access to a variety of value-added products ...

Protokół ten jest istotny, ponieważ możemy kontrolować pełną redukcję elektronów CO2 i możemy wykorzystać formę produktu jako reaktywny i wszechstronny produkt pośredni w jednogarnkowych reakcjach kaskadowych. Dzięki kluczowemu etapowi redukcji CO2 i strategii kaskadowej, technika ta i odwrotne sondowanie reaktywności pośredniej prowadzą do syntezy związku węgla z CO2 w pierwszym etapie. Przygotowanie mieszaniny reakcyjnej to skrupulatny proces, który obejmuje wielokrotne dodawanie do naczynia reakcyjnego wewnątrz komory rękawicowej, zwiększanie ciśnienia CO2 oraz ścisłą kontrolę czasu i temperatury.Ta strategia kaskadowa wymaga kolejnych etapów reakcji, użycia komory rękawicowej i obsługi gazu, z których wszystkie są łatwiejsze do zrozumienia dzięki wizualnej demonstracji. Aby zsyntetyzować związek drugi, naładuj probówkę NMR 15,9 miligramami dziewięciu BBN, 130 mikrolitrami 10% molowego heksametylobenzenu jako wzorca wewnętrznego i 100 mikrolitrami 1% molowego roztworu katalizatora żelazowego w deuterowanym tetrahydrofuranie. Dodać 0,37 mililitra dodatkowego deuterowanego tetrahydrofuranu do probówki przed zamknięciem rurki i podłączeniem jej do systemu gazowego na zewnątrz schowka na rękawiczki.Umieść probówkę NMR w kąpieli o temperaturze 25 stopni Celsjusza na 15 minut. Następnie dodaj jedną atmosferę dwutlenku węgla na trzy minuty przed zamknięciem probówki na 45-minutową inkubację w temperaturze 25 stopni Celsjusza. Podczas równoważenia przygotować roztwór podstawowy, mieszając 189 mikrolitrów świeżo destylowanej 2, 6-diizopropyloetyloaminy i 811 mikrolitrów świeżo deuterowanego tetrahydrofuranu.Po wytworzeniu związku pierwszego otwórz probówkę NMR wewnątrz schowka na rękawiczki i dodaj do niej 55 mikrolitrów przygotowanego roztworu 2,6-diizopropyloetyloaminy. Następnie zamknij i potrząsaj tubką przez 10 sekund. Po 20 minutach potwierdź powstanie iminy 2 za pomocą analizy NMR protonu i określ wydajność NMR przez porównanie sygnału z wzorcem wewnętrznym.W celu syntezy związku trzeciego należy naładować naczynie reakcyjne zawierające mieszadło magnetyczne 9,4 miligrama katalizatora żelazowego, 320 miligramów 9-BBN i 10 mililitrów tetrahydrofuranu w komorze rękawicowej. Po zamknięciu naczynia reakcyjnego wyjmij je ze schowka w celu podłączenia do instalacji gazowej. Dodać jedną warstwę dwutlenku węgla do naczynia w atmosferze na trzy minuty, a następnie zamknąć naczynie na 45-minutową inkubację z mieszaniem w temperaturze 25 stopni Celsjusza.Pod koniec reakcji otworzyć naczynie reakcyjne w komorze rękawicowej i dodać do mieszaniny roztwór 380 miligramów triazolu-5-ylidenu w sześciu mililitrach tetrahydrofuranu. Następnie naładuj reakcję dwutlenkiem węgla w trzech atmosferach i mieszaj przez 60 minut w temperaturze 60 stopni Celsjusza. Pod koniec reakcji, gdy roztwór ostygnie do temperatury pokojowej, usunąć substancje lotne w próżni i przemyć pozostałość trzykrotnie dwoma mililitrami eteru dietylowego w temperaturze zero stopni Celsjusza, aby otrzymać addukt dwutlenku węgla trzy w postaci białego proszku.W przypadku syntezy związku czwartego w komorze rękawicowej, napełnij nowe naczynie reakcyjne zawierające mieszadło magnetyczne 159 miligramami 9-BBN, 10% molowym heksametylobenzenem jako wzorcem wewnętrznym i 4,7 miligramami katalizatora żelazowego, a następnie dodaj pięć mililitrów tetrahydrofuranu. Umieścić zamknięte naczynie na zewnątrz komory rękawicowej na 15-minutową równowagę w temperaturze 25 stopni Celsjusza przed podłączeniem naczynia do systemu gazowego na trzy minuty pod ciśnieniem dynamicznym dwutlenku węgla o jednej atmosferze. Pod koniec zwiększania ciśnienia zamknij naczynie na 45-minutową inkubację z mieszaniem w temperaturze 25 stopni Celsjusza.Po wytworzeniu związku pierwszego otwórz naczynie reakcyjne w komorze rękawicowej i dodaj 54 miligramy triazolu-5-ylidenu. Na zewnątrz komory rękawicowej mieszać roztwór w temperaturze 80 stopni Celsjusza przez 40 minut, aby wytworzyć mieszaninę związków zawierających związek czwarty, a następnie usunąć rozpuszczalnik w próżni. Następnie rozpuść część pozostałości w 0,6 mililitra zdeuterowanego tetrahydrofuranu i przecedź roztwór przez strzykawkę wyposażoną w filtr politetrafluoroetylenowy o średnicy 0,2 mikrometra do probówki NMR w celu analizy.Udana generacja jednego związku bis(borylo)acetalowego, oceniona za pomocą analizy NMR protonów, skutkuje charakterystycznym pikiem metyloaminy na poziomie 5,4 części na milion w deuterowanym tetrahydrofuranie. Pomyślne wytworzenie związku drugiego wykazuje charakterystyczny pik AB ustalony na poziomie 7,30 części na milion dla dwóch nierównoważnych protonów metyloaminy w deuterowanym tertrahydrofuranie. W udanej generacji związku trzeciego najbardziej zauważalnymi sygnałami są pik metenu połączony z karbenem o prędkości 5,34 części na milion oraz piki metenu fragmentu BBN o wartości 0,26 i minus 0,65 części na milion.Udana synteza związku czwartego in situ generowanego z dwutlenku węgla charakteryzuje się w szczególności dubletem na poziomie 4,64 części na milion w pseudo-tryplecie na poziomie 3,36 części na milion. Alifatyczny łańcuch C3 wyizolowanego związku cztery z DL-aldehydu glicerynowego charakteryzuje się w protonie NMR czterema sygnałami protonowymi, a w węglu 13 NMR trzema sygnałami węglowymi. Etapy redukcji są wrażliwe na zmiany w protokole, a odtwarzalność musi być badana w szczególności przez reprodukcyjną syntezę związku drugiego z dobrą wydajnością.Należy sprawdzić karty bezpieczeństwa pod kątem wszelkich niebezpiecznych materiałów i gazów, aby zachować środki ostrożności dotyczące obchodzenia się z gazami i uniknąć wytworzenia nadciśnienia.

versatile-co2-transformations-into-complex-products-one-pot-two-step

Research

JoVE Journal

Chemistry

Chemia

Opisano dwuetapowy, jednoetapowy protokół dotyczący eliminacji enolanów ketonowych do gatunków enolonu i dodania nukleofilu do pozycji α. Nukleofile obejmują chlorki, azydki, azole, allil-silany i związki aromatyczne.

Dwuetapowy protokół funkcjonalizacji ketonów metodą Umpolung za pośrednictwem gatunków enolonu

Ten protokół pokazuje, jak używać oprogramowania Auto-CHO do hierarchicznej i programowalnej jednogarnkowej syntezy oligosacharydów. Opisano w nim również ogólną procedurę eksperymentów z oznaczaniem RRV i jednogarnkową glikozylacją SSEA-4.

Hierarchiczna i programowalna jednoetapowa synteza oligosacharydów

Promowana przez nadsiarczany benzanowanie bezmetalowych związków α,β-nienasyconych i alkinów w wodzie w kierunku syntezy bezprecedensowych polifunkcjonalizowanych benzenów.

Wydajna synteza polifunkcjonalizowanych benzenów w wodzie poprzez benzaniowanie związków β α nienasyconych i alkinów pod wpływem nadsiarczanów

Wysokociśnieniowy aparat szafirowy jest unikalnym narzędziem do badania, bez pobierania próbek, zachowania fazowego w szerokim zakresie ciśnień. Za pomocą cetetometru można rejestrować bardzo precyzyjne pomiary objętości w celu pomiaru rozszerzalności cieczy i składu fazowego. W związku z tym ta metoda syntezy umożliwia badanie (1) równowag fazowych mieszanin wieloskładnikowych oraz (2) zachowania się podziału katalizatora lub związków modelowych w funkcji ciśnienia.

Wysokociśnieniowa cela szafirowa do pomiarów równowagi fazowej w systemach CO2 / organicznych / wodnych

Przedstawiono różne procedury przygotowania atomowo zdefiniowanych szablonów do epitaksjalnego wzrostu złożonych cienkich warstw tlenkowych. Przeprowadzono obróbkę chemiczną monokrystalicznych substratów SrTiO3 (001) i DyScO3 (110) w celu uzyskania atomowo gładkich, jednozakończonych powierzchni. Ca2 Nb3 O10- nanoarkusze wykorzystano do stworzenia atomowo zdefiniowanych szablonów na dowolnych podłożach.

Atomowo zdefiniowane matryce do epitaksjalnego wzrostu złożonych cienkich warstw tlenkowych

Tutaj prezentujemy protokół bezpośredniej, wczesnej fazy guanidynylu, który umożliwia szybką całkowitą syntezę małych cząsteczek organicznych zawierających aminoguanidynę. Przy użyciu tego protokołu przygotowano zaawansowany syntetyczny półprodukt stosowany w syntezie inhibitora czynnika krzepnięcia krwi XIa.

Bezpośredni protokół guanidynilacji we wczesnym stadium do syntezy złożonych produktów naturalnych zawierających aminoguanidynę

Protokół o wysokiej przepustowości został opracowany dla połączonego oczyszczania proteomiki i glikomiki oraz kwantyfikacji LC-MS/MS w osoczu. Analiza deamidacji motywów glikozylacji sprzężonych z N była specyficzna dla miejsc deglikozylowanych. Dokładne oznaczanie ilościowe N-glikanów osiągnięto poprzez sprzężenie separacji N-glikanów wspomaganej filtrem z normalizacją indywidualności podczas znakowania strategią znaczników hydrazydu glikanów.

Ilościowa glikomika i proteomika połączone ze strategią oczyszczania

Przedstawiono potencjalną ogólną metodę syntezy rozpuszczalnych w wodzie wielometalicznych matryc peptydowych zawierających z góry określoną sekwencję centrów metali.

Synteza rozpuszczalnego w wodzie złożonego układu metalowo-organicznego

Ester 2-azydo-1-azotanu może zostać przekształcony w odpowiadający mu 2-azydo-1-trichloroacetimidian w procedurze jednoetapowej. Celem pracy jest wykazanie przydatności reaktora mikrofalowego w syntezie węglowodanów.

Jednodomowa konwersja anomerycznych estrów azotanów do trichloroacetimidianów w jednym garnku wspomagana mikrofalami

Przedstawiono protokół badania przesiewowego reakcji organicznych przy użyciu reaktorów SFMT (stop-flow micro-tubing) wykorzystujących reagenty gazowe i/lub reakcje za pośrednictwem światła widzialnego.

Wykorzystanie mikrorurowych reaktorów z przepływem zatrzymanym do rozwoju przemian organicznych

Poznaj jednoetapową strategię redukcji CO₂ do bis(borylo)acetalu i jego wykorzystania w kaskadowych reakcjach syntezy organicznej. Metoda umożliwia efektywną transformację dwutlenku węgla w złożone produkty chemiczne.

Wszechstronne przekształcanie emisji CO₂ w produkty złożone: jednoetapowa strategia

Przeglądaj więcej filmów