14.13:

14.13: Haletos de Ácidos em Álcoois: Redução de LiAlH_4

Acid Halides to Alcohols: LiAlH<sub>4</sub> Reduction

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Acid Halides to Alcohols: LiAlH₄ Reduction

14.5: Physical Properties of Carboxylic Acid Derivatives

14.15: Acid Halides to Ketones: Gilman Reagent

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01:19 min

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May 22, 2025

Overview

Os haletos de ácidos são reduzidos a álcoois na presença de um agente redutor forte como o hidreto de alumínio e lítio.

O mecanismo ocorre em três etapas. Primeiro, o íon hidreto nucleofílico ataca o carbono carbonílico do haleto de ácido para formar um intermediário tetraédrico. Em seguida, o grupo carbonila é reformado e o íon halogênio se desloca como um grupo de saída, gerando um aldeído. Um segundo ataque nucleofílico pelo hidreto produz um íon alcóxido, que, após a protonação, produz um álcool primário como produto final.

No entanto, é possível interromper a reação no aldeído usando um agente redutor mais suave, como hidreto de diisobutilalumínio ou hidreto de alumínio e lítio tri (t-butoxi).

Transcript

Os haletos ácidos reagem com agentes redutores fortes, como hidreto de alumínio e lítio, para formar álcoois primários.

Esta é uma reação de substituição nucleofílica na qual o haleto ácido é primeiro convertido em um aldeído e depois em um álcool primário. Portanto, a reação requer dois equivalentes do agente redutor.

O mecanismo começa com um ataque nucleofílico pelo íon hidreto no carbono carbonílico, formando um intermediário tetraédrico.

A segunda etapa envolve a reconstrução da ligação carbono-oxigênio π com a saída do íon haleto para dar um aldeído.

Em seguida, o aldeído é atacado por outro equivalente do hidreto, gerando um intermediário alcóxido.

Por fim, a protonação do alcóxido produz um álcool primário como produto final.

Ao contrário do hidreto de alumínio e lítio, um agente redutor mais suave, como o hidreto de alumínio tri (terc-butoxi) de lítio, reduz seletivamente os haletos ácidos a aldeídos.

Aqui, os volumosos grupos terc-butoxi transformam o reagente em um doador de hidreto estericamente impedido, reduzindo sua reatividade e evitando a redução adicional do aldeído em álcool.

Key Terms and definitions

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Acid Halides Alcohols LiAlH4 Reduction Nucleophilic Attack Tetrahedral Intermediate Aldehyde Alkoxide DIBAL-H Lithium Tri(t-butoxy)aluminum Hydride