Name: Combinando Solid-state e técnicas baseadas em Solução: Síntese e reatividade de Chalcogenidoplumbates (II ou IV) (Vídeo) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-12-29T15:00:00.000+00:00
Duration: 10 min 42 s
Description: Aprenda a sintetizar calcogenidoplumbatos(II,IV) combinando métodos de estado sólido e solvotérmicos. Esta abordagem inovadora permite obter materiais semicondutores com alta pureza e rendimento para estudos de reatividade.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Este trabalho foi apoiado pelo Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG), no âmbito da SPP 1708. GT graças a Leopoldina Nationale Akademie der Wissenschaften a uma bolsa de pós-doutorado.

Cuidado: Sempre ser cauteloso quando se trabalha com produtos químicos. Aplicar as precauções de segurança comuns, incluindo a utilização adequada de luvas, óculos e um casaco de laboratório em todos os momentos. Em particular, estar cientes de que todos os compostos discutidos contêm elementos pesados, bem como as suas fontes elementares, são de elevada toxicidade. 1,2-diaminoetano é um líquido corrosivo. metais alcalinos e produtos de estado sólido ternários pode reagir pyrophorically com o ar e umidade. Nota: Todas as manipulações são realizadas numa atmosfera de árgon, utilizando técnicas de Schlenk padrão ou glovebox sob rigorosa exclusão de ar e humidade exterior. Sólidos ou soluções contendo espécies metalato elemento pesado ou precursores são armazenados sob a exclusão de luz envolvendo os respectivos recipientes com uma folha de alumínio para a inibição de uma decomposição induzida pela luz. 1. Preparação de solventes e soluções <ol><li> Adicionar 1 L de 1,2 acabado de comprar-diaminoethane a 25 g de CaH 2 e agita-se durante a noite. Refluxo (b T = 116 ° C) até que nenhuma H 2 é gerado (aproximadamente 12 h). <ol><li> Destila-se à pressão ambiente. </li></ol></li><li> Adicionar 1 L de oxolano (THF) e 10 g de liga de NaK e agitar durante a noite. Refluxo (T b = 66 ° C) durante pelo menos 12 h. Destila-se à pressão ambiente. </li><li> Adicione uma solução saturada de [Rh (PPh 3) 3 Cl], através da adição de 150 mg de [Rh (PPh 3) 3 Cl] a 10 mL de THF. Agita-se durante a noite à temperatura ambiente (RT) e filtrado com um filtro de frita de gás inerte de baixa porosidade. </li></ol> 2. Alta temperatura reações de estado sólido <ol><li> Síntese de 2 PbSe <ol><li> Coloque 3,81 g de Se elementar em uma ampola de borosilicato e adicionar 5 g de Pb elemental no topo. Aquece-o com um queimador de oxigénio / metano até à homogeneidade óptica do material fundido é atingida (cerca de 10 min). Bata a ampola suavemente com um anel de cortiçaao longo da síntese para desanexar sublimado se a partir da parede da ampola, o que irá então cair de volta para dentro da mistura de reacção. </li><li> Permitir que a ampola de arrefecer até à temperatura ambiente. Quebre a ampola com um pilão num almofariz e remover manualmente todas as lascas remanescentes da ampola. Pilão da PbSe bruto 2 completamente. </li></ol></li><li> Síntese de K 2 2 PbSe <ol><li> Coloque 0,95 g de K elementar e 5 g de Pb elementar em uma ampola de borosilicato de paredes espessas. Lentamente, aumentar o calor com um queimador de oxigénio / metano até à homogeneidade óptica do material fundido é atingida (cerca de 20 min). </li><li> Adiciona-se cuidadosamente 1,9 g de grânulos de Se elementares para a liga fundida. Após se completar a adição, a temperatura aumentar até a mistura reaccional emite radiação luminosa amarelo / branco (aproximadamente 10 min) e manter a temperatura durante 10 min. Diminuir a temperatura de reação ligeiramente se a cor da radiação se transforma em puro, branco brilhante (a temperatura perto do ponto de fusão da ampola). </li><li> Deixar a mistura reaccional arrefecer até à temperatura ambiente. Quebre a ampola e remover manualmente todas as lascas remanescentes da ampola e um régulo de chumbo elementar. Pilão do crude K 2 PbSe 2 completamente. </li></ol></li></ol> 3. Redução Situ <ol><li> Síntese de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3] <ol><li> Coloque 2 g de PbSe 2, 3,1 g de 18-coroa-6, 250 mL de 1,2-diaminoetano, e uma grande barra de agitação em um fundo redondo de N 2 -flask numa placa de agitação. Mexa rigorosamente à temperatura ambiente e adicionar lentamente 0,45 g de K. elemental </li><li> Agita-se durante a noite à temperatura ambiente e filtra-se a solução com um filtro de frita de gás inerte de baixa porosidade (diâmetros de poros: D3, D4 ou 16-40 uM, 10-16 uM). </li></ol></li></ol> 4. Reacções solvotérmico <ol><li> Síntese de 4 K [PbSe 4] &amp;# 183; en · NH 3 <ol><li> Colocar 0,5 g de K 2 PbSe 2 e 2 mL de 1,2-diaminoetano em um frasco de vidro de 10 mL num frasco para injectáveis de 15 mL de politetrafluoroetileno num autoclave de aço inoxidável padrão. Fechar a autoclave hermeticamente e aquecer num forno a 150 ° C durante 5 dias. </li><li> Desligue o forno e deixe por 1 d arrefecer lentamente até à RT. Transfira a mistura de reacção em óleo paratone e selecionar manualmente cristais de K 4 [PbSe 4] · en · NH 3 sob um microscópio de luz padrão em 15-40X ampliação. </li></ol></li></ol> 5. Camadas Reactive <ol><li> Síntese de [(RhPPh 3) 6 (3 μ -se) 8] · 0.5en <ol><li> Colocar 10 ml de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3] num balão de 50 ml, adicionar 10 mL de uma solução saturada de [Rh (PPh 3) 3 Cl] em THF , e agitar durante a noite. </li><li> FilTer a solução de reacção com uma frita de filtro de gás inerte, de baixa porosidade e remover o solvente sob vácuo dinâmico lentamente durante 24 h. Transferir o produto da reacção bruto em óleo paratone e escolha manualmente cristais de [(RhPPh 3) 6 (3 μ -se) 8] · 0.5en sob um microscópio de luz padrão às 15-40X ampliação. </li></ol></li><li> Síntese de {[K (18-coroa-6)] - [K (PT) 2] K [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (3 μ -se) 2 (μ-PbSe)]} 2 · 1.3en <ol><li> Colocam-se 10 ml de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3] num tubo de Schlenk e cuidadosamente camada com 10 mL de uma solução saturada de [Rh (PPh 3) 3 Cl] em THF. Cobrir o tubo de Schlenk completamente em papel alumínio e deixe em repouso por 4 semanas. </li><li> Transferir o sólido resultante em óleo paratone e selecione cristais únicos rapidamente sob a limicroscópio luta. </li></ol></li></ol> 6. Análise da Soluções e Compostos <ol><li> Coloque 50 mg de &quot;K 2 PbSe 2&quot; em um porta-amostra de vidro acrílico (o composto reage com Si elementar) e cobri-lo com fita adesiva. Colocá-lo sob condições ambientes, em um difractómetro de pó por raios-X (PXRD) e gravar os dados de difracção de dentro de 1 h 23. </li><li> Colocar 0,6 mL de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3] num tubo de ressonância magnética nuclear (RMN) e selar completamente o último com fita protectora. Transferi-lo rapidamente para a sonda de RMN e gravar 77 Se e 205 Pb NMR com pelo menos 2.000 e 5.000 pulsos, respectivamente 25. </li><li> Selecionar um único cristal sob um microscópio de luz e montá-la na cabeça goniometer do difractï¿½etro. Medi-lo com alta redundância para permitir que as correções de absorção adequados 23-33. </li><li> Execute a simultâneonos optimização da estrutura electrónica e geométrico de [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (μ 3 SE) 2 (μPbSe)] 3 -. Aplicar o modelo de triagem condutor-like (COSMO), com um aumento de 10% dos raios padrão para dar conta de compensação de carga 28. <ol><li> Calcule as freqüências vibratórias para garantir o mínimo energético 28. </li><li> Execute Mulliken e / ou vínculo natural orbital (NBO) analisa com base na função de onda teoria do funcional da densidade (DFT) para obter as cargas atômicas 28. </li><li> Calcule as contribuições em orbital ao &quot;relaxado&quot; e as estruturas originais de a) o cluster completo, b) o cluster CO / free-PbSe, e c) o CO ligando / PbSe, e comparar os resultados 28. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Zhao, L. D., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ultralow+thermal+conductivity+and+high+thermoelectric+figure+of+merit+in+SnSe+crystals%5BTitle%5D)+AND+%22Nature%22%5BJournal%5D)">Ultralow thermal conductivity and high thermoelectric figure of merit in SnSe crystals.</a> Nature. 508 (7496), 373-377 (2014).</li>
<li>Chung, I., Kanatzidis, M. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Metal+Chalcogenides%3A+A+Rich+Source+of+Nonlinear+Optical+Materials%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Mater%22%5BJournal%5D)">Metal Chalcogenides: A Rich Source of Nonlinear Optical Materials.</a> Chem. Mater. 26 (1), 849-869 (2014).</li>
<li>Lhuillier, E., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Two-Dimensional+Colloidal+Metal+Chalcogenides+Semiconductors%3A+Synthesis%2C+Spectroscopy%2C+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Acc.+Chem.+Res%22%5BJournal%5D)">Two-Dimensional Colloidal Metal Chalcogenides Semiconductors: Synthesis, Spectroscopy, and Applications.</a> Acc. Chem. Res. 48 (1), 22-30 (2015).</li>
<li>Heine, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Transition+metal+chalcogenides%3A+ultrathin+inorganic+materials+with+tunable+electronic+properties%5BTitle%5D)+AND+%22Acc.+Chem.+Res%22%5BJournal%5D)">Transition metal chalcogenides: ultrathin inorganic materials with tunable electronic properties.</a> Acc. Chem. Res. 48 (1), 65-72 (2015).</li>
<li>Gao, M. R., Xu, Y. F., Jiang, J., Yu, S. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Nanostructured+metal+chalcogenides%3A+synthesis%2C+modification%2C+and+applications+in+energy+conversion+and+storage+devices%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Soc.+Rev%22%5BJournal%5D)">Nanostructured metal chalcogenides: synthesis, modification, and applications in energy conversion and storage devices.</a> Chem. Soc. Rev. 42, 2986-3017 (2013).</li>
<li>Jackson, C., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Multiexciton+Solar+Cells+of+CuInSe2+Nanocrystals%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Phys.+Chem.+Lett%22%5BJournal%5D)">Multiexciton Solar Cells of CuInSe2 Nanocrystals.</a> J. Phys. Chem. Lett. 5 (2), 304-309 (2014).</li>
<li>Androulakis, J., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dimensional+Reduction%3A+A+Design+Tool+for+New+Radiation+Detection+Materials%5BTitle%5D)+AND+%22Adv.+Mater%22%5BJournal%5D)">Dimensional Reduction: A Design Tool for New Radiation Detection Materials.</a> Adv. Mater. 23 (36), 4163-4167 (2011).</li>
<li>Sheldrick, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Polychalcogenide+Anions%3A+Structural+Diversity+and+Ligand+Versatility%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2401-2424 (2012).</li>
<li>Dehnen, S., Melullis, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+coordination+chemistry+approach+towards+ternary+M%2F14%2F16+anions%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">A coordination chemistry approach towards ternary M/14/16 anions.</a> Coord. Chem. Rev. 251 (9-10), 1259-1280 (2007).</li>
<li>Santner, S., Heine, J., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Crystalline+Chalcogenides+in+Ionic+Liquids%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Crystalline Chalcogenides in Ionic Liquids.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 55 (3), 876-893 (2015).</li>
<li>Heine, J., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((From+Simple+Chalcogenidotetrelate+Precursors+to+Complex+Structures+and+Functional+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">From Simple Chalcogenidotetrelate Precursors to Complex Structures and Functional Compounds.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2425-2440 (2012).</li>
<li>Ruzin, E., Zent, E., Matern, E., Massa, W., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Syntheses%2C+Structures%2C+and+Comprehensive+NMR+Spectroscopic+Investigations+of+Hetero-Chalcogenidometallates%3A+The+Right+Mix+toward+Multinary+Complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Syntheses, Structures, and Comprehensive NMR Spectroscopic Investigations of Hetero-Chalcogenidometallates: The Right Mix toward Multinary Complexes.</a> Chem. Eur. J. 15 (21), 5230-5244 (2009).</li>
<li>Leusmann, E., Geringer, E., Weinert, B., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ir3%28cod%293%28%C2%B53-S%292%5D%28%C2%B53-S%29SnCl%7D+2+%E2%80%93+a+Ternary+Ir-Sn-S+cluster+with+the+Iridium+Atoms+in+Three+Different+Chemical+Environments%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">Ir3(cod)3(µ3-S)2](µ3-S)SnCl} 2 – a Ternary Ir-Sn-S cluster with the Iridium Atoms in Three Different Chemical Environments.</a> Dalton Trans. 45, 15298-15302 (2016).</li>
<li>Pyykkö, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Relativistic+Effects+in+Chemistry%3A+More+Common+Than+You+Thought%5BTitle%5D)+AND+%22Ann.+Rev.+Phys.+Chem%22%5BJournal%5D)">Relativistic Effects in Chemistry: More Common Than You Thought.</a> Ann. Rev. Phys. Chem. 63, 45-64 (2012).</li>
<li>Brazel, B., Hoppe, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Zur+Kenntnis+von+K4PbO4+und+Rb4PbO4%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Zur Kenntnis von K4PbO4 und Rb4PbO4.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 505 (10), 99-104 (1983).</li>
<li>Jones, C. D. W., DiSalvo, F. J., Haushalter, R. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+X-ray+Crystal+Structure+of+K4PbTe3%C2%B72%28en%29%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and X-ray Crystal Structure of K4PbTe3·2(en).</a> Inorg. Chem. 37 (4), 821-823 (1998).</li>
<li>Björgvinsson, M., Sawyer, J. F., Schrobilgen, G. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Dilead%28II%29+Chalcogenide+anions+Pb2Ch32-+%28Ch+%3D+Se%2C+Te%29%3A+A+207Pb%2C+125Te%2C+and+77Se+Solution+NMR+Study.+X-ray+crystal+structure+of+%282%2C2%2C2-crypt-K%2B%292Pb2Se32-%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Dilead(II) Chalcogenide anions Pb2Ch32- (Ch = Se, Te): A 207Pb, 125Te, and 77Se Solution NMR Study. X-ray crystal structure of (2,2,2-crypt-K+)2Pb2Se32-.</a> Inorg. Chem. 26 (5), 741-749 (1987).</li>
<li>Scharfe, S., Kraus, F., Stegmaier, S., Schier, A., Fässler, T. F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Zintl+Ions%2C+Cage+Compounds%2C+and+Intermetalloid+Clusters+of+Group+14+and+Group+15+Elements%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Zintl Ions, Cage Compounds, and Intermetalloid Clusters of Group 14 and Group 15 Elements.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3630-3670 (2011).</li>
<li>Joannis, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Action+du+sodammonium+et+du+potassamonium+sur+quelques+m%C3%A9taux%5BTitle%5D)+AND+%22C.+R.+Hebd.+Seances+Acad.+Sci%22%5BJournal%5D)">Action du sodammonium et du potassamonium sur quelques métaux.</a> C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 113, 795-798 (1891).</li>
<li>Joannis, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sur+quelques+alliages+bien+d%C3%A8finis+de+sodium%5BTitle%5D)+AND+%22C.+R.+Hebd.+Seances+Acad.+Sci%22%5BJournal%5D)">Sur quelques alliages bien dèfinis de sodium.</a> C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 114, 585-587 (1892).</li>
<li>Diehl, L., Khodadeh, K., Kummer, D., Strähle, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anorganische+Polyederverbindungen%2C+III.+Zintl%27s+%E2%80%9EPolyanionige+Salze%26%2334%3B%3A+Darstellung+und+Eigenschaften+der+kristallinen+Verbindungen+%5BNa4%C2%B77+en%5DSn9%2C+%5BNa4%C2%B75+en%5DGe9+und+%5BNa3%C2%B74+en%5DSb7+und+ihrer+L%C3%B6sungen.+Die+Kristallstruktur+von+%5BNa4%C2%B77+en%5D+Sn9%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Ber%22%5BJournal%5D)">Anorganische Polyederverbindungen, III. Zintl's „Polyanionige Salze&#34;: Darstellung und Eigenschaften der kristallinen Verbindungen [Na4·7 en]Sn9, [Na4·5 en]Ge9 und [Na3·4 en]Sb7 und ihrer Lösungen. Die Kristallstruktur von [Na4·7 en] Sn9.</a> Chem. Ber. 109 (10), 3404-3418 (1976).</li>
<li>Demazeau, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solvothermal+Processes%3A+Definition%2C+Key+Factors+Governing+the+Involved+Chemical+Reactions+and+New+Trends%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Naturforsch%22%5BJournal%5D)">Solvothermal Processes: Definition, Key Factors Governing the Involved Chemical Reactions and New Trends.</a> Z. Naturforsch. 65b, 999-1006 (2010).</li>
<li>Thiele, G., Krüger, T., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((K4%5BPbSe4%5D%E2%8B%85en%E2%8B%85NH3%3A+A+Non-Oxide%2C+Non-Halide+Inorganic+Lead%28IV%29+Compound%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">K4[PbSe4]⋅en⋅NH3: A Non-Oxide, Non-Halide Inorganic Lead(IV) Compound.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 53 (18), 4699-4703 (2014).</li>
<li>Thiele, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((K2Hg2Se3%3A+Large-Scale+Synthesis+of+a+Photoconductor+Material+Prototype+with+a+Columnar+Polyanionic+Substructure%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Mater%22%5BJournal%5D)">K2Hg2Se3: Large-Scale Synthesis of a Photoconductor Material Prototype with a Columnar Polyanionic Substructure.</a> Chem. Mater. 27 (11), 4114-4118 (2015).</li>
<li>Thiele, G., Vondung, L., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((About+the+Syntheses+of+Chalcogenidometalates+by+in-situ+Reduction+with+Elemental+Alkali+Metals%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">About the Syntheses of Chalcogenidometalates by in-situ Reduction with Elemental Alkali Metals.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 641 (2), 247-252 (2015).</li>
<li>Thiele, G., You, Z., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+CHEVREL-like+Clusters+%5B%28RhPPh3%296%28%C2%B53-Se%298%5D+and+%5BPd6%28%C2%B53-Te%298%5D4-%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Molecular CHEVREL-like Clusters [(RhPPh3)6(µ3-Se)8] and [Pd6(µ3-Te)8]4-.</a> Inorg. Chem. 54 (6), 2491-2493 (2015).</li>
<li>Thiele, G., Balmer, M., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis%2C+Structure+and+Electronic+Situation+of+%5BRh6Te8%28PPh3%296%5D%C2%B74C6H6%5BTitle%5D)+AND+%22+Zeitschrift+f%C3%BCr+Naturforschung+B%22%5BJournal%5D)">Synthesis, Structure and Electronic Situation of [Rh6Te8(PPh3)6]·4C6H6.</a> Zeitschrift für Naturforschung B. 71 (5), 391-394 (2016).</li>
<li>Thiele, G., Franzke, Y., Weigend, F., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%7B%C2%B5-PbSe%7D%3A+A+Heavy+CO+Homologue+as+an+Unexpected+Ligand%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">{µ-PbSe}: A Heavy CO Homologue as an Unexpected Ligand.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11283-11288 (2015).</li>
<li>Thiele, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Smallest+molecular+chalcogenidometalate+anions+of+the+heaviest+metals%3A+syntheses%2C+structures%2C+and+their+interconversion%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">Smallest molecular chalcogenidometalate anions of the heaviest metals: syntheses, structures, and their interconversion.</a> Dalton Trans. , (2016).</li>
<li>Thiele, G., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solvothermal+and+ionothermal+synthses+and+structures+of+amine-+and%2For+%28poly-%29chalcogenide+coordinated+metal+complexes%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Kristallogr%22%5BJournal%5D)">Solvothermal and ionothermal synthses and structures of amine- and/or (poly-)chalcogenide coordinated metal complexes.</a> Z. Kristallogr. 229 (7), 489-495 (2014).</li>
<li>Thiele, G., Vondung, L., Donsbach, C., Pulz, S., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Organic+Cation+and+Complex+Cation-Stabilized+%28Poly-%29Selenides%2C+%5BCation%5Dx%28Sey%29z%3A+Diversity+in+Structures+and+Properties%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Organic Cation and Complex Cation-Stabilized (Poly-)Selenides, [Cation]x(Sey)z: Diversity in Structures and Properties.</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 640 (14), 2684-2700 (2014).</li>
<li>Thiele, G., Lichtenberger, N., Tonner, R., Dehnen, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Syntheses%2C+Structures+and+Electronic+Properties+of+a+New+Series+of+Tellurides+of+the+Type+%5BSequestrated+Cation%5D2%5BTex%5D+%28x+%3D+1-4%29%5BTitle%5D)+AND+%22Z.+Anorg.+Allg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Syntheses, Structures and Electronic Properties of a New Series of Tellurides of the Type [Sequestrated Cation]2[Tex] (x = 1-4).</a> Z. Anorg. Allg. Chem. 639 (15), 2809-2815 (2013).</li>
</ol>

Os autores não têm nada a divulgar.

A combinação de clássica de alta temperatura, as reacções do estado sólido com os métodos baseados em solução permite a produção e isolamento de novos compostos que não podem ser sintetizados por apenas uma destas vias. Mesmo assim, na maioria dos casos, uma clara identificação e caracterização completa das espécies intermediárias é difícil ou impossível, essencialmente, a ideia geral é simples e pode ser aplicado a uma variedade de combinações elementares. Além disso, as condições de síntese reais para a geração de um ...

Calcogenetos metálicos, tais como SNSE ou CuInSe, são materiais versátil com uma vasta gama de aplicações, por exemplo, como semicondutores, termoeléctrico, ou materiais de óptica não linear 1-6. composições elementares similares são encontrados dentro chalcogenidometalates, em que o metal está num estado de oxidação formal positiva e coordenada por ligandos negativos (poli) calcogenetos para produzir uma espécie global aniónica. Diferente dos materiais acima mencionados, tais metalates são adicionalmente compreendido por contra-iões, que estão bem separadas da subestrutura aniónico. catiões típicos são os metais (solvatado) de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, iões de amónio, fosfónio ou. Na maioria das vezes, esses sais com aniões chalcogenidometalate têm propriedades físicas que são semelhantes aos compostos parentais binárias ou ternárias, como as lacunas da banda ou semelhantes propriedades fotográficas e semiconductivity. No entanto, devido à ampla gama de possíveis arquitecturas aniónicos dentro de cada c elementarombination, variando de espécies moleculares isolados através de fios e folhas de aniões interligado a estruturas tridimensionais estendidas, uma afinação ainda mais finas de diferentes propriedades pode ser conseguida, em última análise, visando a síntese de compostos concebidos com as propriedades desejadas. Dentro do conceito da redução dimensional, tem sido mostrado que um aumento relativo de contra-iões por unidade de fórmula, que acompanha a redução de 3D através 2D e 1D para arquitecturas aniónicos 0D (0D representando espécies moleculares), diminui a lacuna da banda observada 7. Além disso, pela utilização de ligandos calcogenetos diferente (ou misturas dos), é ainda possível conseguir um ajustamento ultra-finas de a lacuna da banda 8,9. Para além destas aplicações práticas e relevâncias visionárias, chalcogenidometalates ainda são investigados para compreensão fundamental, tal como para a geração de novos tipos de estrutura aniónica ou a descoberta e interpretation de uma ligação invulgar, bem como para as suas propriedades sem precedentes. Considerando que os congéneres mais leves (ou seja, oxidometalates, comumente referidas como oxometalatos) têm sido extensivamente estudados, em particular para aplicações catalíticas potenciais, os chalcogenidometalates mais pesados são muito menos explorada. O nosso próprio interesse tem sido focado na síntese, propriedades, e mais reatividade de chalcogenidotetrelates (ou seja, os homólogos mais pesadas de silicatos) 10,11. Existe uma ampla variedade de tais compostos, que varia de aniões binários água-estáveis e solúveis, tais como o [SnTe 4] 4- anião 12; a compostos de cluster orgânicos, funcionalizada, e multinary, como {[Ir 3 (bacalhau) 3 (μ 3-S) 2] (μ 3 -S) SnCl} 2 (cod = cicloocta-1,5-dieno) 13. Nossos estudos mais recentes lidar com chalcogenidoplumbates, com o chumbo como o metal central,MO (s). Em linha com o conceito inerte do par de átomos pesados, dirigindo-se a estabilização do orbital 6s devido a efeitos relativísticos, o chumbo é geralmente observado no estado formais + II oxidação. Excepções como PbO 2 são agentes oxidantes fortes, o chumbo mais pesado (IV) chalcogenides, &quot;PBCH 2,&quot; não foram descobertos até à data 14. O mesmo é válido para a chalcogenidoplumbate (iv) aniões, dos quais apenas [PbO 4] 4 - 15 tem sido relatada até recentemente (ver abaixo). Para além de um grupo diverso de oxidoplumbates estruturalmente investigadas (II, IV), houve apenas alguns exemplos de chalcogenidoplumbates (II), nomeadamente, [PbTe 3] 4 -, com um anião piramidal trigonal 16; e [Pb 2 CH 3] 2 -, onde CH = Se ou Te, com um anião bipiramidal trigonal 17. Estas são sintetizadas por uma via que também tem sido aplicadapara a geração de iões Zintl 18. Após a preparação das fases intermetálicas multinary por fusão dos elementos a temperaturas elevadas, subsequente extracção por solventes, na presença de um agente sequestrante proporciona os produtos desejados sob a forma cristalina (único). No caso de o [Pb 2 CH 3] 2 - aniões, por exemplo, uma fase da composição nominal &quot;KPbCh&quot; foi extraída com 1,2-diaminoetano (PT) na presença de 4,7,13,16 , 21,24-hexaoxa-1,10-diazabiciclo [8.8.8] hexacosano ([2.2.2] cripta). O cryptand é necessário tanto para a cristalização mediante aumento do raio do cátion eficaz no {cripta K [2.2.2]} + complexo de contra-ião, para melhor corresponder ao tamanho aniônica, e por uma blindagem da carga positiva que suprime um elétron de volta -donation do anião em solução. Tais sais com catiões encapsulados geralmente revelam tendências elevadas para a cristalização e, assim, bastante bons rendimentos quando comparado comos sais correspondentes sem agentes de sequestro. No entanto, uma síntese bastante complicada ou pelos elevados preços de criptandos prevenir a descamação excessiva de tais abordagens. Em contraste, 4 K [PbTe 3] · 2en é sintetizada através de redução em situ em solução, como já foi usado tão cedo como 1891 para a geração da famosa Pb 9 4 - anião 19,20. Para este último, os metais alcalinos elementares foram adicionados a suspensões de chumbo em amoníaco líquido a baixa temperatura, enquanto que para o telluridoplumbate, uma liga de a composição nominal &quot;PbTe 2&quot; foi reduzida à temperatura ambiente, de novo por adição de potássio elementar. A primeira abordagem para tais espécies metalato de ser aqui apresentado é uma combinação de ambas as vias. Aqui, a síntese de estado sólido é seguido por redução em solução na presença de sequestrante barato agents, tais como 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane (18-coroa-6), ou através da redução com metais alcalinos que são quelados pelo próprio solvente, sem a necessidade de agentes sequestrantes adicionais, semelhante ao síntese de [Na 4 (en) 7] [Sn 9] 21. A segunda abordagem também começa com a síntese de alta temperatura, mas isso é seguido por extracção das fases solvotérmico resultantes (isto é, a extracção a elevadas temperaturas e pressões) 22. A seguir, apresentaremos duas abordagens sintéticas e alguns dos nossos resultados recentes sobre a aplicação desses caminhos de reação.

<table><tbody><tr><td>Ethan-1,2-diamina</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>E26266-2.5L</td><td></td></tr><tr><td>Hidreto de cálcio</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>213268-100G</td><td></td></tr><tr><td>Tetrahidrofurano</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>401757-1L</td><td></td></tr><tr><td>Sódio</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>71172-1KG</td><td></td></tr><tr><td>Potássio</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>244864-50G</td><td></td></tr><tr><td>Tris-trifenilfosfina cloreto de ródio</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>199982-5G</td><td></td></tr><tr><td>chumbo</td><td>Acros</td><td>222625000</td><td></td></tr><tr><td>selênio</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>209643-50G</td><td></td></tr><tr><td>18-crown-6</td><td>Acros</td><td>181561000</td><td></td></tr></tbody></table>

combinando solid-state e técnicas baseadas em solução: síntese e reatividade de chalcogenidoplumbates (ii ou iv)

Combining Solid-state and Solution-based Techniques: Synthesis and Reactivity of Chalcogenidoplumbates(II or IV)

As fases de &quot;PBCH 2&quot; (CH = Se, Te) são obtidos a partir de sínteses de estado sólido (isto é, pela fusão dos elementos sob condições inertes em ampolas de vidro de sílica). A redução de tais fases de metais alcalinos elementar em aminas proporciona chalcogenidoplumbate cristalina (II), sais de compostos de [PbTe 3] 2 - ou [Pb 2 CH 3] 2 - aniões, dependendo de qual o agente sequestrante para os catiões está presente: éteres de coroa, como 18-coroa-6, ou criptandos, como [2.2.2] cripta. As reacções de tais soluções de aniões com um rendimento de compostos de metais de transição (poli) aniões calcogenetos ou aglomerados calcogenetos de metais de transição, incluindo um com um ligando μ-PbSe (isto é, o homólogo mais pesado conhecido CO). Em contraste, a síntese de estado sólido de uma fase da composição nominal &quot;K 2 PbSe 2&quot; por meio de reacções sucessivas do elementos e por o tratamento subsequente solvotérmico em aminas produz o primeiro não-óxido / halogeneto inorgânico chumbo (IV) composto de: um sal da -selenidoplumbate orto (IV) anião [PbSe 4] 4 -. Isto foi inesperado devido às potenciais redox de Pb (IV) e Se (-II). Tais métodos podem ainda ser aplicada a outras combinações elementares, levando à formação de soluções com binário [HgTe 2] 2 - ou [bise 3] 3 - aniões, ou para sínteses de grande escala de K 2 Hg 2 SE 3 ou K 3 bise 3 através da via de estado sólido. Todos os compostos são caracterizados por difracção de raios-X de cristal único e análise elementar; soluções de sais plumbate pode ser investigado por 205 Pb e 77 Se ou 127 técnicas Te RMN. cálculos de química quântica usando densidade métodos da teoria funcionais permitir comparações de energia. Eles permitem ainda maispara insights sobre a configuração electrónica e, portanto, a situação da ligação. Molecular Rh contendo compostos Chevrel do tipo foram encontrados para exibir valência mista deslocalizados, enquanto ânions telluridopalladate semelhantes são elétron-precisa; o cluster com o ligante μ-PbSe é energeticamente favorecida em relação a analógico CO hipotética, em linha com a tentativa frustrada de sua síntese. A estabilidade do Pb formais (IV) dentro do [PbSe 4] 4 - ânion é principalmente devido a uma estabilização adequada dentro da rede cristalina.

A existência de um anião orto -selenidoplumbate [PbSe 4] 4-23 (ver Figura 1, parte superior direita), foi confirmada por experiências de difracção de cristal único, de análise elementar, e os cálculos de química quântica. O refinamento da estrutura de cristal confirma a quase perfeita geometria de coordenação tetraédrica, como seria de esperar para um chumbo (IV) de iões, ao passo que os cálculos DFT racionalizar o ene...

A síntese de calcogenidoplumbatos (II, IV) através da redução in situ de "PbCh2" nominal (Ch = Calcogênio) e através de uma reação de estado sólido e subsequentes reações solvotérmicas é apresentada. Além disso, são retratadas reatividades de soluções de plumbato (II), que produzem o homólogo de CO mais pesado conhecido conhecido até o momento: o ligante μ-PbSe.

Combinando Solid-state e técnicas baseadas em Solução: Síntese e reatividade de Chalcogenidoplumbates (II ou IV)

The phases of &#34;PbCh2&#34; (Ch = Se, Te) are obtained from solid-state syntheses (i.e., by the fusion of the elements under inert conditions in silica ...

O objetivo geral dessa abordagem combinacional da química baseada em estado sólido e em solução é sintetizar novos materiais com propriedades semicondutoras intrínsecas. Este método pode ajudar a responder a questões-chave no campo da química inorgânica e de materiais, como sintetizar compostos não acessíveis por meio de métodos sintéticos tradicionais ou acessar compostos com estados de oxidação incomuns, modos de coordenação ou ligantes. A principal vantagem desta técnica é que ela é de alto rendimento e fornece acesso a soluções reativas, metalato puro e ferro para serem usadas como precursores ou para estudos adicionais de reatividade.Embora esse método possa fornecer informações sobre a química dos compostos metalóides dos átomos de metal mais pesados, ele também pode ser aplicado a outros metalatos. Geralmente, os indivíduos novos neste método terão dificuldades porque todas as manipulações devem ser realizadas sob estrita exclusão de ar, umidade e, em alguns casos, luz. Para preparar os solventes secos para a síntese, primeiro adicione um litro de diaminoetano um-dois recém-comprado a 25 gramas de hidreto de cálcio.Aqueça a mistura sob refluxo até que o hidrogênio não seja mais gerado e, em seguida, destile a mistura sob pressão ambiente. Adicione um litro de tetrahidrofurano, THF, a 10 gramas de liga de sódio-potássio. Aquecer a mistura em refluxo durante, pelo menos, doze horas e, em seguida, destilar a mistura à pressão ambiente.Faça uma solução saturada do catalisador de Wilkinson adicionando 20 mililitros de THF a 300 miligramas do catalisador. Depois de mexer durante a noite à temperatura ambiente, filtre a mistura com uma frita de filtro de gás inerte de baixa porosidade. Coloque 3,81 gramas de selênio elementar em uma ampola de sílica e adicione cinco gramas de chumbo elementar.Aquecer os sólidos com um queimador de oxigénio-metano até obter a homogeneidade óptica do fundido, o que é de cerca de dez minutos. Bata a ampola suavemente com um anel de cortiça durante toda a síntese para separar o selênio sublimado da parede da ampola, que então cairá de volta na mistura de reação. Depois de permitir que a mistura de reação esfrie até a temperatura ambiente, quebre a ampola com um pilão e um almofariz.Remova manualmente todas as lascas restantes da ampola e, em seguida, aplique bem o seleneto de chumbo bruto. Em seguida, coloque 0,95 gramas de potássio elementar e cinco gramas de chumbo elementar em uma ampola de sílica de paredes espessas. Aquecer lentamente os sólidos com um queimador de oxigénio-metano até obter a homogeneidade óptica do fundido, o que é de cerca de 20 minutos.Adicione cuidadosamente 1,9 gramas de pellets de selênio elementar à liga fundida. Após a adição completa, aumente a temperatura até que a mistura de reação emita radiação amarelo-esbranquiçada brilhante e mantenha a temperatura por 10 minutos. Diminua ligeiramente a temperatura de reação se a cor da radiação se transformar em branco puro e brilhante.Depois de permitir que a mistura de reação esfrie até a temperatura ambiente, quebre a ampola com um pilão e um almofariz. Remova manualmente todas as lascas restantes da ampola e do régulo de chumbo elementar e, em seguida, pilare bem o seleneto de chumbo de potássio bruto. Coloque um grama de seleneto de chumbo, 1,55 gramas de 18 coroa 6 e uma barra de agitação grande em um frasco de nitrogênio de fundo redondo.Transferir o balão para uma placa de agitação e adicionar 125 mililitros de um ou dois diaminoetanos. Mexa vigorosamente em temperatura ambiente e adicione 0,23 gramas de potássio elementar. O potássio recém-cortado é muito pegajoso.Aqui foi coberto com o pó de seleneto de chumbo antes de sua adição. A umidade zero não deve entrar no frasco durante a adição de diversos produtos químicos. Aplicamos a técnica de contrafluxo com o gás inerte saindo dos frascos de forma que o ar não possa entrar.Depois de agitar durante a noite à temperatura ambiente, encha a solução com uma frita de filtro de gás inerte de baixa porosidade. Agora, coloque 0,5 gramas de seleneto de chumbo e potássio e dois mililitros de um diaminoetano em um frasco de vidro de cinco mililitros. Coloque o frasco de vidro em um frasco de PTFE de 15 mililitros e coloque o frasco de PTFE em uma autoclave de aço inoxidável padrão, feche bem a autoclave e aqueça em um forno a 150 graus Celsius por cinco dias.Após cinco dias, desligue o forno e deixe-o esfriar lentamente até a temperatura ambiente por um dia, depois transfira a mistura de reação para o óleo de paratona e selecione manualmente os cristais do produto sob um microscópio de luz padrão com ampliação de 15 a 40 vezes. Colocar dez mililitros da solução de éter coroa num balão de 50 mililitros. Adicione dez mililitros da solução saturada de catalisador de Wilkinson e mexa durante a noite.Uma vez terminada a reacção, filtrar a solução com uma frita de filtro de gás inerte de baixa porosidade e remover o solvente sob vácuo dinâmico lentamente durante 24 horas. Depois de transferir o produto bruto da reação para o óleo de paratona, selecione manualmente os cristais do cluster do tipo Chevrel sob um microscópio de luz padrão com ampliação de 15 a 40 vezes. Em seguida, coloque dez mililitros da solução de éter coroa em um tubo de Schlenk e coloque-o cuidadosamente em camadas com dez mililitros da solução catalisadora saturada de Wilkinson.Cubra o tubo de Schlenk com papel alumínio e deixe-o intacto por quatro semanas. Após quatro semanas, transfira o sólido resultante para o óleo de paratona e selecione os cristais individuais sob um microscópio óptico. A existência de um ânion orto-selenidoplumbato foi confirmada por experimentos de difração de cristal único, análise elementar e cálculos químicos quânticos.O refinamento da estrutura cristalina confirma a geometria de coordenação tetraédrica quase perfeita, enquanto os cálculos DFT racionalizam a representação de um A energeticamente estabilizada, contribuindo para a estabilidade geral do ânion. Outros materiais metalatos podem ser obtidos por este protocolo, como potássio dois mercúrio dois selênio três, que é um material semi e fotocondutor com subestrutura polianiônica. Como exibe um band gap muito grande, o band gap pode ser diminuído sintetizando o homólogo de telúrio mais pesado, o que aumenta a fotocondutividade.Os ânions metalato de impureza de alto rendimento podem ser utilizados para estudos adicionais de reatividade, produzindo compostos moleculares do tipo Chevrel. As espécies saturadas de fosfina incluem íons de ródio de valência mista e, como a carga é altamente deslocalizada, a estrutura determinada pela difração de cristal único não permite a atribuição formal do estado de oxidação. O aglomerado de teluridopalato é preciso em elétrons e os íons paládio adotam uma geometria planar quadrada distorcida.Procedimentos sintéticos semelhantes fornecem compostos com unidades de triródio disalinida, adotando uma forma trigonal e biparametálica com selênio nas posições apicais e ródio no plano basal. Essas unidades representam o núcleo de diferentes complexos de aglomerados aniônicos. Eles podem ser isolados pela adição de agentes sequestradores de contra-íons.Uma vez dominada, essa técnica pode ser feita em um dia para obter metalatos de alta pureza em alto rendimento. Ao tentar este procedimento, é importante lembrar que os compostos são altamente sensíveis ao ar e à umidade e, no caso de metalatos de elementos pesados, como teluridoplumbatos, também à luz. Seguindo este procedimento, outros materiais metalizados que contenham, por exemplo, átomos de metal leves ou de transição inicial, também devem ser acessíveis.Isso estende a biblioteca de compostos conhecidos e permite o ajuste fino das propriedades desejadas. Depois de assistir a este vídeo, você deve ter uma boa compreensão de como sintetizar novos materiais metalizados com uma combinação de técnicas de estado sólido e baseadas em solução. Não se esqueça de que trabalhar com elementos pesados e seus compostos pode ser extremamente perigoso, e precauções, como usar trajes de laboratório apropriados e ter areia prontamente disponível para fins de extinção de incêndio, devem sempre ser tomadas durante a execução deste procedimento.

combining-solid-state-solution-based-techniques-synthesis-reactivity

Research

JoVE Journal

Chemistry

Química

A reação de desproporção de uma solução metaestável de cloreto de Sn(I), obtida através da técnica de co-condensação preparativa, é usada para a síntese de um composto de cluster de estanho metalóide.

A síntese de [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Usando um Metastable Sn (I) Solução Halide Sintetizado por meio de uma técnica de co-condensação

Um método geral potencial para a síntese de matrizes peptídicas multimetálicas solúveis em água contendo uma sequência predeterminada de centros metálicos é apresentado.

Síntese de uma matriz de complexo de metal-orgânicos solúveis em água

A síntese de um sal de brometo de trifosfenium é descrita e seu uso como agente de transferência de P+ é delineado por reações com um carbeno N-heterocíclico e uma bisfosfina aniônica, produzindo um cátion P(I) estabilizado com NHC e um P(I) contendo zwitterion, respectivamente.

Preparação e Reatividade de uma Triphosphenium Brometo Sal: Uma fonte adequada e estável de fósforo (I)

Aqui, apresentamos uma síntese de um pote, transição-metal-free de tióis e tioésteres de halogenetos aromáticos e thiomethoxide de sódio, seguido de preparação de monocristais de uma rede de metal-dithiolene usando espécies tiol gerados in situ desde o mais estável e tractable Tioéster.

Síntese de um Bloco de Construção Tiol para a Cristalização de uma Estrutura Semicondutora de Metal-Enxofre com Geometria Giroidal

Um protocolo para a síntese de em37P20(o2C14H27)51 aglomerados e sua conversão aos pontos do quantum do fosforeto do índio é apresentado.

Síntese de37P20(O2CR)51 clusters e sua conversão para pontos Quantum INP

Aqui, descrevemos um protocolo para a síntese de estruturas metal-orgânicas de baixa valência (FMLV) a partir de metais de baixa valência e ligantes multitópicos de fosfina sob condições livres de ar. Os materiais resultantes têm aplicações potenciais como catalisadores heterogêneos imitadores de catalisadores homogêneos à base de metais de baixa valência.

Abordagens Experimentais para a Síntese de Estruturas Metal-Orgânicas de Baixa Valência a partir de Ligantes Multitópicos de Fosfina

A síntese direcionada de novos frameworks metal-orgânicos (MOFs) é difícil, e sua descoberta depende do conhecimento e criatividade do químico. Métodos de alto rendimento permitem que campos de parâmetros sintéticos complexos sejam explorados de forma rápida e eficiente, acelerando o processo de encontrar compostos cristalinos e identificar tendências sintéticas e estruturais.

Descoberta e Otimização da Síntese de Compostos Metal-Orgânicos Isoreticulares à Base de Al(III) Fosfonato Usando Métodos de Alto Rendimento

Aqui, apresentamos um protocolo para sintetizar dois calcogenetos metálicos (1.8S e SnSe) adequados para termoelétricos por meio de uma síntese mecanoquímica ultrarrápida (segunda faixa), sem solventes e em uma etapa usando precursores elementares. Simultaneamente, demonstramos o monitoramento da temperatura no jarro durante a moagem planetária de bolas in situ pelo dispositivo recém-desenvolvido.

Demonstrando a simplicidade e o monitoramento de temperatura in situ da síntese mecanoquímica de calcogenetos metálicos adequados para termoelétricos

O método de recozimento térmico duplo permite a fabricação de filmes finos de clatrato de silício semicondutor tipo II. Tratamentos pós-síntese, incluindo prensagem térmica e ataque iônico reativo, foram realizados para melhorar as propriedades do material. Essa abordagem fornece um caminho acessível para a fabricação de filmes de clatrato sintonizáveis adequados para dispositivos eletrônicos e fotônicos de última geração.

Fabricação e Otimização de Filmes de Clatrato de Silício Tipo II

Complexos de rutênio de fosfina são amplamente utilizados para reações catalíticas homogêneas, como hidrogenação. A síntese de uma série de novos complexos de ruténio tridentado que ostentam o ligando -triphos N N (CH 2 PPh 2) 3 é relatado. Além disso, a reacção estequiométrica de um complexo dihydride Ru- N -triphos com ácido levulínico é descrito.

A Síntese, Caracterização e Reatividade de uma série de Rutênio<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; Complexos

Aprenda a sintetizar calcogenidoplumbatos(II,IV) combinando métodos de estado sólido e solvotérmicos. Esta abordagem inovadora permite obter materiais semicondutores com alta pureza e rendimento para estudos de reatividade.

Combinando Solid-state e técnicas baseadas em Solução: Síntese e reatividade de Chalcogenidoplumbates (II ou IV)

Explorar mais vídeos