Back to chapter

8.2:

نصف القطر الذرّي والشحن النووي الفعّال

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Atomic Radii and Effective Nuclear Charge

Languages

Share

تملأ الإلكترونات حجم الذرة أو مداراتها. ومع ذلك،لا تصف المدارات مساحة محددة،بل احتمالات إحصائية للمكان،الذي يمكن العثور فيه على إلكترون. فكيف يتم تحديد الحجم الذري،وماذا يؤثر عليه؟يمكن وصف نصف القطر الذري بطريقتين.نصف القطر الذري غير المترابط،أو نصف قطر فان دير فالس للذرة،و هي نصف المسافة بين النوى المتجاورة في المادة الصلبة الذرية. بالمقابل،نصف القطر الذري المترابط،أو نصف القطر التساهمي،يميز بين المعادن واللافلزات. في المعادن،يتم وصف نصف القطر للذرات في تركيبها البلوري على شكل نصف المسافة بين مركزي اثنين من الذرات المتجاورة.في الجزيئات اللافلزية ثنائية الذرة،نصف القطر يوصف بأنه نصف المسافة بين مركزي الذرات المترابطة. الجدول الدوري يصور الاختلافات في نصف القطر التساهمي،والذي يطلق عليه غالبًا نصف القطر الذري،يتأثر بعاملين عدد مستويات الطاقة الرئيسية لإلكترونات التكافؤ،والشحنة النووية الفعالة. الآتجاه في نصف القطر الذري لعناصر المجموعة الرئيسية أسفل الأعمدة،يصور هنا.بتحريك مجموعة للأسفل،الرقم الكمي الأساسي،n،يزيد بواحد لكل عنصر. وهكذا،عندما تبتعد الإلكترونات الخارجية عن النواة،يزيد نصف القطر الذري أسفل المجموعة. على سبيل المثال،بالانتقال بالمجموعة 1 إلى أسفل،فإنّنصف القطر الذري يزيد من الليثيوم إلى السيزيوم.يتم توضيح هذا الاتجاه من خلال الجدول الدوري بأكمله. علاوة على ذلك،تكشف المعادلة أن نصف القطر الذري يصل للحد الأقصى لكل معدن قلوي،ويسقط إلى الحد الأدنى مع كل غاز نبيل خلال الفترة. تناقص نصف القطر الذري خلال فترة يمكن تفسيرها بالشحنة النووية الفعالة.لنتذكر مفهوم الشحنة النووية الفعالة. في أي ذرة متعددة الإلكترونات،تحمي الكترونات الغلاف الداخلي جزئياًإلكترونات الغلاف الخارجي من سحب النواة. وبالتالي،فإن الشحنة النووية الفعالة،الشحنة التي يشعر بها إلكترون خارجي،تكون أقل من الشحنة النووية الفعلية.الإلكترونات في نفس غلاف التكافؤ لا تحمي بعضها البعض بشكل فعال. خلال هذه الفترة،الشحنة النووية تزيد بينما عدد إلكترونات الغلاف الداخلي يبقى ثابتا. وهكذا،مع زيادة الشحنة النووية الفعالة بشكل مطرد،تصبح حماية الإلكترونات الخارجية أقل،وهذا يؤدي إلى انخفاض في نصف القطر الذري.نصف قطر معظم العناصر الانتقالية،مع ذلك،يبقى ثابتًا تقريبًا على مدى الصف. وذلك لأن عدد الإلكترونات في مستوى الطاقة الأساسي الخارجي يكاد يكون ثابتًا.

8.2:

نصف القطر الذرّي والشحن النووي الفعّال

تعرض العناصر الموجودة في مجموعات الجدول الدوري سلوكاً كيميائياً مشابهاً. يحدث هذا التشابه لأن أعضاء المجموعة لديهم نفس عدد الإلكترونات وتوزيعها في أصداف التكافؤ الخاصة بهم.

بالمرور من اليسار إلى اليمين، تتم إضافة البروتون إلى النواة والإلكترون إلى غلاف التكافؤ مع كل عنصر متتالي. عند النزول إلى العناصر في مجموعة ما، يظل عدد الإلكترونات في غلاف التكافؤ ثابتاً، ولكن العدد الكمي الرئيسي يزداد بمقدار واحد في كل مرة. يتيح لنا فهم البنية الإلكترونية للعناصر فحص بعض الخصائص التي تحكم سلوكها الكيميائي. وتتباين هذه الخصائص بشكل دوري مع تغير الهيكل الإلكتروني للعناصر.  

الاختلاف في نصف القطر الذري

إن الصورة الميكانيكية الكمّية تجعل من الصعب تحديد حجم ذرة معين. ومع ذلك، هناك العديد من الطرق العملية لتحديد نصف قطر الذرات، وبالتالي تحديد أحجامها النسبية التي تعطي قيماً متشابهة تقريباً.

نصف القطر الذري للمعادن هو نصف المسافة بين مركزي ذرتين متجاورتين. وهو نصف المسافة بين مراكز الذرات المترابطة للعناصر الموجودة كجزيئات ثنائية الذرة.

وبالانتقال الدوري من اليسار إلى اليمين، يكون نصف قطر كل عنصر ذري أصغر من نصف قطر العنصر الذي يسبقه. قد يبدو هذا غير بديهي لأنه يعني ضمناً أن الذرات التي تحتوي على المزيد من الإلكترونات لها نصف قطر ذري أصغر. وبوسعنا أن نفسر هذا استناداً إلى مفهوم الشحن النووي الفعّال. في أي ذرة متعددة الإلكترونات، تقوم إلكترونات الذرات الداخلية بحمايتها بشكل جزئي من قوة سحب النواة.  وبالتالي، فإن الشحنة النووية الفعلية، التي يشعر بها الإلكترون، أقل من الشحنة النووية الفعلية (Z) ويمكن تقديرها بما يلي:

Zeff = Z – σ              

حيث يعتبر Zeff هو الشحن النووي الفعال، و Z هي الشحنة النووية الفعلية، بينما يمثل نظام مجموعة الثمانية قيمة ثابت التدرع ، حيث يكون ثابت الدرع أكبر من صفر ولكنه أصغر من Z.

في كل مرة نتحرك فيها من عنصر إلى آخر دوريّاً، تزيد Z بمقدار عنصر واحد، ولكن التدرع يزداد قليلاً فقط. وهكذا فإن Zeff يزداد مع انتقالنا من اليسار إلى اليمين دوريّاً. إن قوة الجذب (الشحنة النووية الأعلى فعالية) التي واجهتها الإلكترونات على الجانب الأيمن من الجدول الدوري تقربها إلى النواة، مما يجعل الإشعاع الذري أصغر.

تعمل الإلكترونات الأساسية على حماية الإلكترونات بكفاءة في المستوى الخارجي الرئيسي من الشحنة النووية، ولكن معظم الإلكترونات الخارجية لا تحمي بعضها البعض من الشحنة النووية بشكل فعال. وكلما كان الشحن النووي الفاعل أكبر، كلما كانت قوة حمل النواة على الإلكترونات الخارجية أكبر، وكلما قل نصف القطر الذري.

مع ذلك، يظل شعاع بعض عناصر الانتقال ثابتًا تقريبًا عبر كل صف. ويرجع هذا إلى أن عدد الإلكترونات في أعلى مستوى طاقة رئيسي ثابت تقريبًا، وهي تواجه شحنة نووية فعالة بشكل ثابت تقريبًا.

في كل فترة، ينخفض الاتجاه في نصف القطر الذري بزيادة Z؛  وفي كل مجموعة، يزداد نصف القطر الذري مع زيادة Z.

المسح الضوئي لأسفل مجموعة ما، نرى أن الرقم الكمي الرئيسيn يزداد بمقدار واحد لكل عنصر. وبالتالي، تتم إضافة الإلكترونات إلى منطقة فضاء تكون بعيدة بشكل متزايد عن النواة. وبالتالي، يجب أن يزداد حجم الذرة (ونصف قطرها الذري) مع زيادة مسافة الإلكترونات الأبعد عن النواة. ويتبين هذا الاتجاه بالنسبة للنديان الذرية من الهالوجينات في الجدول أدناه.

Atomic Radii of the Halogen Group Elements
AtomAtomic radius (pm)Nuclear charge, Z
F649+
Cl9917+
Br11435+
I13353+
At14885+

 

هذا النص مقتبس من Openstax Chemistry 2e, Section 6.5: Periodic Variations in Element Properties.