10.7:
原子轨道的杂化方式 II
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三角双锥、正八面体 和其他分子形状可以 通过假设 3d 轨道 参与杂化过程来解释。五氯化磷分子 呈三角双锥状，含有 5 个价电子。磷利用 3s 轨道、三个 3p 轨道 和一个 3d 轨道形成五个 参与磷-氯键的 sp3d 杂化轨道。六氟化硫具有正八面体结构，含有 6 个价电子。硫的 3s 轨道、三个 3p 轨道 和两个 3d 轨道 构成了六个等价的 sp3d2 杂化轨道。这六个 sp3d2 轨道在硫周围形成正八面体结构，并参与硫-氟键的 形成。杂化的概念 也为多重键的形成提供了解释。两个 p 轨道的肩并肩重叠 产生 pi（π）键。然而，pi（π）键只有在 两个原子之间已经存在 sigma（σ）键的情况下 才能在双键和三键中形成。由于 pi（π）键位于核间轴的 相对两侧，因此 pi（π）键 无法围绕该轴旋转。在乙烯分子中，两个碳原子 都呈 sp2 杂化。碳原子的一个 s 轨道和两个 p 轨道的混合 产生三个相同的 sp2 杂化轨道，一个 p 轨道保持未杂化。碳-碳 sigma（σ）键是由两个 sp2 杂化轨道（每个碳原子各提供一个）的重叠形成的。每个碳上的两个碳氢 sigma（σ）键是 由两个 sp2 杂化轨道与氢原子的 1s 轨道 重叠形成的。因此，乙烯分子中形成了五个 sigma（σ）键。碳上未杂化的 2p 轨道 彼此肩并肩重叠，产生 pi（π）键。所有六个原子都位于同一平面上，因此 2p 轨道可以有效重叠。因此，乙烯中的双键由 一个 sigma（σ）和一个 pi（π）键组成。乙炔的三键和线性几何结构 可以利用 sp 杂化进行解释。两个碳原子的 2s 和 2p 轨道 进行杂化，分别产生两个 sp 轨道，而两个 p 轨道保持未杂化。一个 sp 轨道与另一个碳原子 形成一个 sigma（σ）键，而其余的 sp 轨道 与氢原子形成 sigma（σ）键。这两个未杂化的 2p 轨道是垂直的，且在 sp 杂化轨道的主轴上相交。这些 2p 轨道与另一个 碳原子的 2p 轨道肩并肩重叠，导致形成两个 pi（π）键。因此，乙炔中的三键 由两个碳原子之间的一个 sigma（σ）键和两个 pi（π）键 组成。
10.7:
原子轨道的杂化方式 II
sp3d和sp3d 2杂化方式
要描述三相双斜向排列中的五个键轨道，我们必须使用五个价壳层原子轨道 (s 轨道， 三p轨道和其中一个d 轨道) ，其中提供五个sp3d杂化轨道。以六个杂化轨道的八面体排列，我们必须使用六个价壳层原子轨道 (s 轨道， 三 p 轨道和其价壳层中的两个d轨道) ，它提供六个 sp3d 2杂化轨道。 这些杂化方式只能用于价子壳中有d轨道的原子 (即，不能是第一个或第二个周期中的原子)。
在五氯化磷分子 PCL5中，有五个 P-CL 键 (因此磷原子周围有五对价电子) 指向三相双斜面角。 我们使用 3 s 轨道，三个 3 p 轨道和其中一个 3d 轨道来形成 P– CL 键中涉及的五个 sp3d杂化轨道集。 其他表现出 sp3d 杂化方式的原子包括SF4中的硫原子以及ClF3和ClF4+.
中的氯原子。六氟化硫中的硫原子， SF6 ，显示 sp3d 2 杂化方式。六氟化硫分子有六对键电子，将六个氟原子连接到一个硫原子。 中央原子上没有电子的孤对。 对于键六氟原子， 3 s 轨道，三个 3 p 轨道和两个 3d 轨道形成六个等效的sp3d 2 杂化轨道，每个原子都指向八面体的不同角落。其它原子杂化方式包括： PCl6−的磷原子，卤素IF6+, IF5, ICl4−, IF4−中的碘原子和XeF4中的氙原子。