Back to chapter

11.6:

Фазовые переходы

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Phase Transitions

Languages

Share

Вещества обычно существуют в одной из трех фаз:твердой, жидкой или газообразной. Переход из одной фазы в другую существенно меняет порядок и степень удержания молекул. Молекулы переходят между фазами, когда их внутренняя энергия позволяет им находиться в другом состоянии.Это зависит от таких факторов, как межмолекулярные силы в более конденсированном состоянии и давление, оказываемое на вещество. Температура является отражением внутренней энергии, поэтому точки фазовых переходов часто описываются в терминах температуры при определенном давлении. Например, сравните воду и ацетон.В то время как вода имеет сильные водородные связи, молекулы ацетона проявляют слабые диполь-дипольные силы. Из-за более сильных сил притяжения требуется больше тепла для превращения воды в пар. Это объясняет, почему при любом давлении точка кипения ацетона ниже, чем у воды.Фазовые переходы происходят отдельно для каждой молекулы, поэтому во время перехода фазы сосуществуют. Пока переход большей части вещества не завершен, температура не меняется, даже если тепло подводится к веществу или забирается от него. Аналогичное явление наблюдается при подводе тепла к воде.Температура воды повышается, пока не достигнет точки кипения, при которой сосуществуют две фазы жидкость и газ. Дополнительный нагрев не увеличивает температуру жидкой воды выше точки кипения;вместо этого он только вызывает более быстрое кипение. Изменение энергии, необходимое для того, чтобы один моль вещества полностью претерпел этот переход без изменения температуры, называется молярной теплотой или молярной энтальпией такого перехода.Если вещество поглощает тепло, чтобы преодолеть переход, энтальпия перехода положительна, что делает переход эндотермическим процессом. Переходы, при которых вещество отдает тепло, имеют отрицательные значения энтальпии, что делает такие переходы экзотермическими. Если вещество удерживается в точке перехода в замкнутой системе, противоположные переходные процессы достигнут состояния динамического равновесия.

11.6:

Фазовые переходы

Независимо от того, твердое вещество, жидкость или газ, состояние вещества зависит от порядка и расположения его частиц (атомов, молекул или ионов). Частицы в твердой упаковке тесно связаны друг с другом, как правило, по схеме. Частицы вибрируют о своих фиксированных положениях, но не перемещаются и не сжимают их соседей. В жидкостях, хотя частицы расположены близко друг к другу, они расположены случайным образом. Положение частиц не фиксировано, то есть они могут свободно перемещаться мимо своих соседей, чтобы занять разные места. Поскольку частицы расположены близко друг к другу в твердом и жидком состоянии, они называются конденсированные состояния или конденсированные фазы. В этих состояниях вещества проявляют относительно сильные межмолекулярные силы. В газам межчастичные силы аттракционов слабы. Частицы газа не ограничены соседями; частицы свободно перемещаются и при нормальных условиях отделяются большими расстояниями.

Внутренняя энергия вещества – общая кинетическая энергия всех его молекул – зависит от силы межмолекулярных сил в конденсированных фазах и давления, оказываемого на вещество. Внутренняя энергия вещества является самой высокой в газообразном состоянии, самой низкой в твердом состоянии и промежуточной в жидкости.

Фазовые переходы вызваны изменениями физических условий, например, температуры и/или давления, которые влияют на силу межмолекулярных сил. Например, добавление тепла к веществу вызывает увеличение тепловой энергии (или энергии движения) его частицы, преодолевая между ними привлекательные межмолекулярные силы. Твердое тело плавится, когда его температура поднимается до точки, при которой частицы вибрируют достаточно быстро, чтобы выйти из своих фиксированных положений. Этот фазовый переход называется плавлением, а точка, в которой он происходит, является точкой плавления твердого тела. По мере дальнейшего повышения температуры частицы движутся быстрее, пока они, наконец, не сбегают в газообразное состояние. Это испарение, и точка, в которой оно происходит, это точка кипения жидкости.

Переходная точка фазы и изменение энергии, связанное с переходом, зависят от межмолекулярных сил, существующих в веществе. При заданном давлении вещества с более сильными межмолекулярными силами требуют больше энергии для их преодоления и, следовательно, подвергаются фазовым изменениям при более высоких температурах. Энергия, необходимая для полного фазового перехода одного моль вещества без изменения температуры, называется молярной теплотой или молярной энтальпией этого перехода. Например, энергия, необходимая для испарения одного моль жидкости, называется молярной энтальпией испарения.

Переходы, возникающие при поглощении энергии, являются экзотермическими, а их значения энтальпии отрицательны. С другой стороны, переходы, возникающие при высвобождения энергии, являются эндотермическими, и их значения энтальпии положительны. Например, если молярная энтальпия испарения положительная, то молярная энтальпия конденсации отрицательна.

Поскольку вещество трансформируется из одной фазы в другую молекулу молекулой, во время фазового перехода две фазы сосуществуют; и температура вещества остается постоянной, несмотря на непрерывное питание тепла. После завершения перехода насыпной массы температура вещества повышается.

Когда фазовые переходы происходят в замкнутой системе, противоположные переходы происходят с одинаковой скоростью, что приводит к состоянию динамического равновесия.