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11.10:

Transizioni di fase: fusione e congelamento

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Chemistry
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Phase Transitions: Melting and Freezing

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Le particelle di un solido si aggregano saldamente insieme grazie a forze attrattive e vibrano in posizioni fisse senza interrompere il reticolo. L’aggiunta di calore fa aumentare l’energia termica delle particelle che vibrano più velocemente. Le particelle si muovono e si riorganizzano superando parzialmente le forze intermolecolari.Successivamente, il reticolo collassa e il solido si scioglie. Questa transizione da solido a liquido è chiamata fusione, o scioglimento, e la temperatura alla quale si verifica è chiamata punto di scioglimento o punto di fusione. La variazione di entalpia necessaria per fondere completamente 1 mole di un solido al suo punto di fusione è detta calore molare di fusione, o entalpia molare di fusione.Poiché la fusione richiede quasi sempre energia, si tratta di un processo endotermico con un valore di entalpia positivo e prevede poche eccezioni. Per esempio, quando una mole di ghiaccio assorbe 6, 02 kilojoule di energia termica dall’ambiente circostante, la sua temperatura aumenta. Quando la temperatura raggiunge 0°C, inizia a sciogliersi.Per qualsiasi sostanza, il calore di fusione è inferiore al calore di vaporizzazione. Per esempio, mentre sciogliere una mole di ghiaccio richiede solo 6, 02 kilojoule di energia, vaporizzare una mole di acqua richiede 40, 8 kilojoule di energia. Questo perché la vaporizzazione comprende la completa separazione delle molecole che si liberano da quasi tutte le forze intermolecolari.In confronto, la fusione implica solo parzialmente il superamento delle forze attrattive mentre le molecole continuano a rimanere in stretto contatto. Il contrario della fusione, cioè la transizione da liquido a solido, è detto congelamento o solidificazione. Quando le molecole in fase liquida perdono energia, il loro movimento termico diminuisce, e le molecole si raggruppano abbastanza vicine da ristabilire le forze intermolecolari.Alla fine, il liquido si converte nella sua forma solida. Il congelamento è un processo esotermico, e il suo valore di entalpia è negativo con poche eccezioni. Le sostanze in genere si congelano all’incirca alla stessa temperatura alla quale si sciolgono.Benché l’entalpia di congelamento sia negativa, la sua grandezza è la stessa dell’entalpia di fusione. Quando una sostanza viene mantenuta al punto di fusione o di congelamento, le fasi solida e liquida coesistono.

11.10:

Transizioni di fase: fusione e congelamento

Riscaldare un solido cristallino aumenta l’energia media dei suoi atomi, molecole o ioni, e il solido diventa più caldo. Ad un certo punto, l’energia aggiunta diventa abbastanza grande da superare parzialmente le forze che tengono le molecole o gli ioni del solido nelle loro posizioni fisse, e il solido inizia il processo di transizione allo stato liquido o fusione. A questo punto, la temperatura del solido smette di salire, nonostante il continuo apporto di calore, e rimane costante fino a quando tutto il solido non viene fuso. Solo dopo che tutto il solido si è fuso continuerà a riscaldare aumentare la temperatura del liquido.

Se il riscaldamento viene interrotto durante la fusione e la miscela solido-liquido viene posta in un contenitore perfettamente isolato in modo che nessun calore possa entrare o fuoriuscire, le fasi solido e liquido rimarranno in equilibrio. Questa è quasi la situazione con una miscela di ghiaccio e acqua in un’ottima bottiglia thermos; quasi nessun calore entra o esce, e la miscela di ghiaccio solido e acqua liquida rimane per ore. In una miscela di solido e liquido all’equilibrio, i processi reciproci di fusione e congelamento avvengono a velocità uguali, e le quantità di solido e liquido, quindi, rimangono costanti. La temperatura alla quale le fasi solide e liquide di una data sostanza sono in equilibrio è chiamata punto di fusione del solido o punto di congelamento del liquido.

L’uso di un termine o dell’altro è normalmente dettato dalla direzione della transizione di fase considerata, ad esempio, da solido a liquido (fusione) o da liquido a solido (congelamento). L’entalpia di fusione e il punto di fusione di un solido cristallino dipendono dalla forza delle forze attrattive tra le unità presenti nel cristallo. Le molecole con deboli forze attrattive formano cristalli con bassi punti di fusione. Cristalli costituiti da particelle con forze attraenti più forti si sciolgono a temperature più elevate.

La quantità di calore necessaria per cambiare una talpa di una sostanza dallo stato solido allo stato liquido è l’entalpia di fusione, ΔHfus della sostanza. L’entalpia di fusione del ghiaccio è di 6,0 kJ/mol a 0 °C. La fusione (fusione) è endotermica.

Eq1

Il processo reciproco, congelamento, è un processo esotermico il cui cambiamento di entalpia è −6,0 kJ/mol a 0 °C:

Eq1

Questo testo è adattato da Openstax, Chemistry 2e, Sezione 10.3: Phase Transitions.