离子固体通常通过晶格 紧密地堆积在一起。然而,离子的电荷和大小 对其堆积构型有很大的影响,从而导致晶体结构和 配位数的显着变化。例如,氯化铯,其中两种离子的大小相似,类似于一个氯离子的初基立方晶格,铯阳离子在中心位置。氯化铯晶胞分配有一个氯离子 和一个铯离子。每个铯离子被八个氯离子包围,反之亦然,从而使铯和氯的配位数 都达到八。氯化钠类似于氯离子的面心立方晶格,较小的钠离子 占据阴离子之间的空间。离子半径的差异导致 每个钠离子仅与六个氯离子相互作用,反之亦然,每个晶胞 分配有四个氯离子和四个钠离子。这通常被称为岩盐结构。硫化锌在离子半径上的差异 比氯化钠更大,从而形成了闪锌矿结构。尽管硫离子排列类似于 面心立方晶格,但锌离子 位于硫离子的四面体中,导致配位数为 4。所有可能的四面体”孔”中 只有一半被锌离子占据,其余的都空着。每个晶胞中有四个硫离子和四个锌离子。阳离子与阴离子的比例 也会影响离子固体所采用的结构。氟化钙具有一个阳离子和两个阴离子,表现为萤石结构。此处,阳离子以面心立方晶格排列,阴离子 占据所有四面体孔。晶胞中有四个钙离子,每个钙离子的配位数为八个,以及八个氟离子,每个氟离子的配位数 为四个。有两个阳离子和一个阴离子的化合物 如氧化钠)表现为反萤石结构。此处,阴离子以面心立方晶格排列,阳离子占据了八个四面体孔。