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11.17:

Solides métalliques

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Metallic Solids

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Les solides métalliques, tels que le cuivre, l’aluminium et l’or, sont des solides qui ont des atomes métalliques comme particules constitutives, qui sont généralement tenus ensemble par de fortes liaisons métalliques. Dans une liaison métallique, les nuages d’électrons des atomes métalliques voisins se chevauchent, tels que ces électrons de valence sont délocalisés dans tout le solide. Les solides métalliques sont parfois décrits comme un réseau de cations métalliques stationnaires dans une mer d’électrons délocalisés.Cela se traduit par une structure interne plus flexible que celle de solides moléculaires ou ioniques. Les solides métalliques peuvent généralement se plier et se déformer sans se rompre davantage que d’autres solides. Comme dans le cas de l’or et le mercure, leurs points de fusion varient considérablement en fonction de la résistance des liaisons métalliques.Les électrons mobiles font de ces solides d’excellents conducteurs de chaleur et d’électricité. Les atomes de solides métalliques purs sont généralement disposés, ou emballés’selon l’une des deux configurations les plus efficaces possible pour des sphères de taille uniforme:emballage fermé hexagonal ou emballage fermé cubique. Dans un emballage fermé hexagonal, les atomes métalliques sont disposés de manière hexagonale en deux couches répétitives, où les atomes de la deuxième couche occupent les dépressions de la première couche.La troisième couche est une répétition de la première couche, résultant en un arrangement caractéristique ABAB. Le métal de zinc présente un treillis hexagonal compact ou hcp. Sa cellule unitaire contient deux atomes qui ne sont pas sur les maillages.Dans un emballage cubique rapproché, les atomes sont disposés de manière hexagonale en trois couches répétitives. Les atomes dans chaque quatrième couche s’alignent avec les atomes dans la première couche, faisant un arrangement caractéristique ABCABC. Le cuivre métallique a un maillage cubique compact, ou ccp.Ce maillage est également appelé cubique à faces centrées, ou fcc, en raison de l’arrangement étant que le maillage cubique à faces centrées avec un atome identique sur chaque maille. Dans les deux types d’emballage, chaque atome a un numéro de coordination de douze. Dans l’empilement hcp, chaque atome est en contact direct avec six atomes de la même couche, trois de la couche en haut et trois de la couche en bas.

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Solides métalliques

Les solides métalliques tels que les cristaux de cuivre, d’aluminium et de fer sont formés par des atomes de métaux. La structure des cristaux métalliques est souvent décrite comme une répartition uniforme des noyaux atomiques dans une “ mer ” d’électrons délocalisés. Les atomes à l’intérieur d’un solide métallique sont maintenus ensemble par une force unique appelée liaison métallique qui donne lieu à de nombreuses propriétés majeures utiles et variées.

Tous les solides métalliques présentent une conductivité thermique et électrique élevée, un éclat métallique et une malléabilité. Beaucoup sont très durs et assez résistants. En raison de leur malléabilité (la capacité de se déformer sous la pression ou le martelage), ils ne se brisent pas et, par conséquent, font des matériaux de construction utiles. Les points de fusion des métaux varient considérablement. Le mercure est un liquide à température ambiante et les métaux alcalins fondent en dessous de 200 °C. Plusieurs métaux de post-transition ont également des points de fusion bas, alors que les métaux de transition fondent à des températures supérieures à 1000 °C. Ces différences reflètent les différences entre les forces des liaisons métalliques parmi les métaux.

Propriétés des solides métalliques

En raison de leur structure cristalline, les solides métalliques présentent peu de propriétés uniques associées à la structure et ont été organisés dans le tableau suivant.

Type de solide Type de particules Type d’attractions Propriétés Exemples
Métallique Atomes d’éléments électropositifs Liaisons métalliques Brillant, malléable, ductile, conduit bien la chaleur et l’électricité, dureté et température de fusion variables Cu, Fe, Ti, Pb, U

Structure cristalline des solides métalliques : assemblage compact

Les solides qui sont faits d’atomes identiques peuvent avoir deux types d’arrangements : carrés ou compacts (figure 1). Comme l’assemblage compact maximise les attractions globales entre les atomes et minimise l’énergie intermoléculaire totale, les atomes de la plupart des métaux s’assemblent de cette manière.

Eq1

Figure 1. Arrangement carré ou compact.

Nous trouvons deux types d’assemblage le plus compact dans des structures cristallines métalliques simples : l’assemblage hexagonal le plus compact (HCP), et l’assemblage cubique le plus compact (CCP). Les deux consistent en des couches répétitives d’atomes disposés de façon hexagonale. Dans les deux types, une deuxième couche (B) est placée sur la première couche (A) de sorte que chaque atome de la deuxième couche soit en contact avec trois atomes de la première couche. La troisième couche est positionnée de deux façons.

Dans l’HCP, les atomes de la troisième couche sont directement au-dessus des atomes de la première couche (c.-à-d. que la troisième couche est également de type A), et l’empilement consiste en une alternance de couches compactes de type A et de type B (c.-à-d. ABABAB⋯) (figure 2a).

Dans le CCP, les atomes de la troisième couche ne sont pas au-dessus des atomes de l’une ou l’autre des deux premières couches (c’est-à-dire que la troisième couche est de type C), et l’empilement consiste en une alternance de couches compactes de type A, B et C (c’est-à-dire ABCABCABC) (figure 2b). Les arrangements cubiques à faces centrées (FCC) et CCP sont en fait les mêmes structures avec un assemblage compact des atomes, occupant 74 % du volume.

Eq1

Figure 2. (a) L’assemblage hexagonal compact se compose de deux couches alternées (ABABAB…). (b) L’assemblage cubique compact se compose de trois couches alternées (ABCABCABC…).

Dans les deux types d’assemblage, chaque atome entre en contact avec six atomes dans sa propre couche, trois dans la couche au-dessus et trois dans la couche au-dessous. Ainsi, chaque atome touche 12 voisins proches et a donc un nombre de coordination de 12.

Environ les deux tiers de tous les métaux cristallisent dans des empilements compacts avec des nombres de coordination de 12. Les métaux qui cristallisent avec une structure HCP incluent le Cd, Co, Li, Mg, Na, et le Zn, et les métaux qui cristallisent dans une structure CCP comprennent l’Ag, Al, Ca, Cu, Ni, Pb et le Pt.

Ce texte a été adapté d’Openstax, Chimie 2e, sections 10.5 l’état solide de la matière, et 10.6 structures du réseau dans les solides cristallins.