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11.17:

Sólidos Metálicos

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Metallic Solids

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Sólidos metálicos, tais como cobre, alumínio, e ouro, são sólidos que têm átomos metálicos como as suas partículas constituintes, que tipicamente são mantidas juntos por fortes ligações metálicas. Numa ligação metálica, as nuvens de elétrons do metal os átomos sobrepõem-se, de forma que estas valências dos elétrons são deslocalizados em todo o sólido. Os sólidos metálicos são por vezes descritos como uma malha de cátions metálicos estacionários num mar de elétrons deslocalizados.Isto resulta numa maior flexibilidade da estrutura interna do que a dos sólidos moleculares ou iónicos. Sólidos metálicos geralmente pode dobrar-se e deformar sem quebrar para uma maior extensão do que outros sólidos. Como exibido por ouro e mercúrio, os seus pontos de fusão variam dependendo largamente da força das ligações metálicas.Os elétrons móveis também tornam estes sólidos excelentes condutores de calor e eletricidade. Os átomos de metal puro sólidos estão normalmente dispostos, ou embalados”numa das duas estruturas mais eficazes possíveis com esferas de tamanho uniforme:embalagem fechada hexagonal ou embalagem fechada cúbica. Nas embalagens fechadas hexagonais, os átomos metálicos são dispostos de forma hexagonal em duas camadas repetitivas, onde os átomos na segunda camada ocupam as depressões da primeira camada.A terceira camada é uma repetição da primeira camada, resultando numa característica do Acordo ABAB. O metal de zinco exibe um hexagonal com malha fechada, ou hcp. A sua célula unitária contém dois átomos que não estão nos pontos da malha.Em embalagem fechada cúbica, os átomos são dispostos de forma hexagonal em três camadas repetitivas. Os átomos em cada quatro camadas alinhadas com os átomos na primeira camada, fazendo um acordo caracteristicamente ABCABC. O metal de cobre tem um cúbico com malha fechada, ou ccp.Esta malha também é chamada cúbico centrado na face, ou fcc, devido ao sendo que de um cúbico centrado na malha de face com um átomo idêntico em cada ponto da malha. Em ambos os tipos de embalagem, cada átomo tem uma coordenação número de doze. Em empilhamento hcp, cada átomo está em contato direto com seis átomos da mesma camada, três da camada acima, e três da camada abaixo.

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Sólidos Metálicos

Sólidos metálicos como cristais de cobre, alumínio, e ferro são formados por átomos de metal. A estrutura dos cristais metálicos é frequentemente descrita como uma distribuição uniforme dos núcleos atómicos dentro de um “mar” de eletrões desocalizados. Os átomos dentro de um sólido metálico são mantidos juntos por uma força única conhecida como ligação metálica que dá origem a muitas importantes propriedades úteis e variadas.

Todos os sólidos metálicos apresentam alta condutividade térmica e elétrica, lustro metálico, e maleabilidade. Muitos são muito duros e bastante fortes. Devido à sua maleabilidade (capacidade de deformação sob pressão ou marteladas), não se estilhaçam e, por conseguinte, constituem materiais de construção úteis. Os pontos de fusão dos metais variam muito. O mercúrio é um líquido à temperatura ambiente e os metais alcalinos derretem abaixo de 200 °C. Vários metais de pós-transição também têm pontos de fusão baixos, enquanto que os metais de transição derretem a temperaturas acima de 1000 °C. Essas diferenças refletem diferenças nas forças da ligação metálica entre metais.

Propriedades dos Sólidos Metálicos

Devido à sua estrutura cristalina, os sólidos metálicos apresentam poucas propriedades exclusivas associadas à estrutura e foram tabuladas na tabela seguinte.

Tipo de Sólido Tipo de Partículas Tipo de Atrações Propriedades Exemplos
Metálico Átomos de elementos eletropositivos Ligações Metálicas brilhante, maleável, dúctil, conduz bem calor e eletricidade, dureza e temperatura de fusão variáveis Cu, Fe, Ti, Pb, U

Estrutura Cristalina de Sólidos Metálicos: Empacotamento Compacto

Sólidos que são feitos de átomos idênticos podem ter dois tipos de arranjos: quadrado ou de empacotamento compacto (Figura 1). Uma vez que o empacotamento compacto maximiza as atrações gerais entre átomos e minimiza a energia intermolecular total, os átomos na maioria dos metais compacta-se desta forma.

Eq1

Figura 1. Arranjo quadrado vs de empacotamento compacto.

Encontramos dois tipos de empacotamento compacto em estruturas cristalinas metálicas simples: empacotamento compacto hexagonal (HCP) e empacotamento compacto cúbico (CCP). Ambos consistem em camadas repetidas de átomos arranjados hexagonalmente. Em ambos os tipos, uma segunda camada (B) é colocada na primeira camada (A) de modo que cada átomo da segunda camada esteja em contacto com três átomos da primeira camada. A terceira camada é posicionada de duas maneiras.

No HCP, os átomos da terceira camada estão diretamente acima dos átomos da primeira camada (ou seja, a terceira camada também é do tipo A), e o empilhamento consiste em camadas de empacotamento compacto do tipo A e do tipo B alternadas (ou seja, ABABAB⋯) (Figura 2a).

No CCP, os átomos da terceira camada não estão acima dos átomos de nenhuma das duas primeiras camadas (ou seja, a terceira camada é do tipo C), e o empilhamento consiste em camadas de empacotamento compacto do tipo A, tipo B, e tipo C alternadas (ou seja, ABCABCABC) (Figura 2b). Os arranjos cúbicos centrados na face (FCC) e CCP são na verdade as mesmas estruturas com empacotamento compacto de átomos, ocupando 74% do volume.

Eq1

Figura 2. (a) O empacotamento compacto hexagonal consiste em duas camadas alternadas (ABABAB…). (b) O empacotamento compacto cúbico é constituído por três camadas alternadas (ABCABCABC…).

Em ambos os tipos de empacotamento, cada átomo entra em contacto com seis átomos da sua própria camada, três da camada acima, e três da camada abaixo. Assim, cada átomo toca 12 vizinhos próximos e, portanto, tem um número de coordenação de 12.

Cerca de dois–terços de todos os metais cristalizam em arranjos de empacotamento compacto com números de coordenação de 12. Metais que cristalizam em uma estrutura HCP incluem Cd, Co, Li, Mg, Na, e Zn, e metais que cristalizam em uma estrutura CCP incluem Ag, Al, Ca, Cu, Ni, Pb, e Pt.

Este texto foi adaptado de Openstax, Chemistry 2e, Sections 10.5 The Solid State of Matter, e 10.6 Lattice Structures in Crystalline Solids.