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11.17:

金属固体

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Chemistry
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Metallic Solids

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金属固体,例如铜、铝和金,是以金属原子作为组成粒子的固体,通常通过强金属键 结合在一起。在金属键中,相邻 金属原子的电子云重叠,使得这些价电子离域 在整个固体中。金属固体有时被描述为 静止金属阳离子晶格 淹没在离域电子的海洋中。这导致其内部结构比 分子或离子固体更灵活。与其他固体相比,金属固体通常可以 在更大程度上 弯曲和变形而不会断裂。正如金和汞所显示的那样,它们的熔点因金属键的强度 而变化很大。流动电子还使这些固体成为 热和电的极佳导体。纯金属固体的原子 通常以两种大小均匀球体最有效的构型之一 进行排列或”堆积”六方密堆积或立方密堆积。在六角形紧密堆积结构中,金属原子 以六角形排列在两个重复层中,其中第二层的原子 占据第一层的凹陷。第三层是第一层的重复,形成了一种独特的 ABAB 排列。锌金属具有六方密堆积(或 hcp)晶格。它的晶胞包含有 两个不在晶格点上的原子。在立方密堆积结构中,原子以六角形排列在三个重复层中。每第四层的原子与第一层的原子对齐,形成独特的 ABCABC 排列。铜金属具有立方密堆积(或 ccp)晶格。这种晶格又称面心立方(或 fcc)因为它的排列就是 面心立方晶格的排列,每个格点上都有一个相同的原子。在这两种类型的堆积结构中,每个原子的配位数为十二。在 hcp 堆叠中,每个原子都与 来自同一层的六个原子、来自上层的三个原子和来自下层的三个原子直接接触。

11.17:

金属固体

铜,铝和铁晶体等金属固体由金属原子形成。 金属晶体的结构通常被描述为原子核在离域电子“海”中的均匀分布。 这种金属固体中的原子由一个独特的力 (称为金属键) 固定在一起,该体性质可产生许多有用且变化多样的。

所有金属固体都具有高热电导率和电导率,金属光泽度和可锻性。 许多人都是非常坚硬的的人,而且相当强大。 由于它们的可锻性 (在压力或锤击下变形的能力) ,它们不是碎落,因此它们制造了有用的建筑材料。 金属的熔点差别很大。 汞是室温下的液体,碱金属溶解在 200 °C 以下 几种过渡后金属的熔点含量也很低,而过渡金属在 1000 °C 以上的温度下熔化 这些差异反映了金属键的强度在金属之间的差异。

金属固体的性质

由于其结晶结构,金属固体几乎没有与结构相关的独特性质,并在下表中列出。

实体类型 粒子类型 吸引力类型 性质 示例
金属 电正元素原子 金属键 光亮、可锻、延性强、可良好地导热和电、可变硬度和熔化温度 铜、铁、铁、铅,U

金属固体的晶体结构:密堆积

由相同原子组成的固体可以有两种类型的排列:正方形或密堆积 (图 1)。 由于密堆积可以最大限度地提高原子之间的整体吸引力,并将分子间总能量降至最低,因此大多数金属中的原子会以这种方式进行包装。

Eq1

图 1. 立方对比密堆积排列。

我们在简单的金属晶体结构中发现两种最接近的堆积: 六角最密堆积(HCP) 和 立方最密堆积(CCP)。 这两个图层都由六边排列原子的重复图层组成。 在这两种类型中,第二层 (B) 放置在第一层 (A) 上,以便第二层中的每一个原子都与第一层中的三个原子接触。 第三层以两种方式之一定位。

在 HCP 中,第三层的原子直接位于第一层的原子之上 (即第三层也是 A 型) ,堆叠由交替的 A 型和 B 型密堆积层 (即 ABAB⋯) 组成 (图 2a)。

在 CCP 中,第三层中的原子不在前两层中的任何一层中的原子之上 (即第三层为 C 型) ,堆叠由交替的 A 型, B 型和 C 型密堆积层 (即 ABCABCBC⋯) 组成 (图 2b)。 立方面心(FCC) 和 CCP 排列实际上是相同的结构,具有紧凑型原子堆积,占体积的 74%。

Eq1

图 2. (a) 六角紧密堆积由两个交替层 (ABAB… ć ) 组成。 (b) 立方密堆积由三个交替层 (ABCABCABC…) 组成。

在这两 种类型的堆积中,每个原子接触其各自层中的六个原子,上面层中的三个原子,下面层中的三个原子。 因此,每一个原子接触 12 近邻,因此配位数为 12。

大约三分之二的金属在紧密堆积的阵列中结晶,配位数为 12。 HCP 结构中结晶的金属包括 CD , Co , Li , mg , Na , 和锌,以及在 CCP 结构中结晶的金属包括 Ag , Al , Ca , Cu , Ni , PB 和 Pt.

本文改编自 Openstax, 化学 2e, 第 10.5 节:物质的固态 第10.6节: 结晶固体中的晶格结构