Back to chapter

15.14:

Кислоты и основания Льюиса

JoVE Core
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
JoVE Core Chemistry
Lewis Acids and Bases

Languages

Share

Модель Бренстеда-Лоури определяет кислоты и основания в терминах протонов, где кислоты являются донорами протонов, а основания акцепторами протонов. Напротив, модель Льюиса определяет кислоты и основания в терминах электронных пар, где кислоты Льюиса являются акцепторами электронных пар, а основания Льюиса являются донорами электронных пар. В кислоте Бренстеда, такой как уксусная кислота, водород также может действовать как кислота Льюиса, потому что у него есть пустая орбиталь, чтобы принимать электроны, отданные основанием, таким как вода, действующая как основание Льюиса.Преимущество модели Льюиса состоит в том, что она позволяет ученым классифицировать большее количество соединений как кислоты, в том числе те, которые не имеют ионизируемых протонов. Например, трифторид бора не может быть классифицирован как кислота по модели Бренстеда-Лоури, потому что он не содержит водорода. Однако трифторид бора обладает неполным октетом с пустой орбиталью, которая может принимать электронную пару от основания Льюиса, такого как аммиак, и, следовательно, может действовать как кислота Льюиса.Результирующий продукт, образованный такими кислотно-основными реакциями Льюиса, называется кислотно-основным аддуктом Льюиса. Некоторые молекулы, такие как углекислый газ, могут перегруппировывать свои электроны и действовать как кислота Льюиса. Например, в реакции между водой и диоксидом углерода электронная пара перемещается от пи-связи углерод-кислород к концевому кислороду диоксида углерода.Получающаяся в результате пустая орбиталь на атоме углерода позволяет ему принимать электронную пару от молекулы воды и действовать как кислота Льюиса. Поскольку молекула воды отдает электронную пару, она действует как основание Льюиса. При дальнейшей перегруппировке протон переносится от кислорода воды к концевому кислороду диоксида углерода, что приводит к образованию аддукта угольной кислоты.Катионы небольших металлов, такие как Al могут повторно захватывать электронные пары и действовать как кислоты Льюиса. Например, Al принимает неподеленные пары электронов из воды и образует ионы гексаакваалюминия. Здесь молекулы воды отдают электронные пары и действуют как основание Льюиса.

15.14:

Кислоты и основания Льюиса

В 1923 г. г. Н. Льюис предложил обобщенное определение поведения кислотно-основная, в котором кислоты и основания идентифицируются по их способности принимать или жертвовать пару электронов и формировать координатную ковалентную связь.

Связующее связывание координат (или денативная связь) происходит, когда один из атомов в связи обеспечивает оба связующего электрона. Например, связка ковалента координат возникает, когда молекула воды соединяется с ионом водорода, образуя ион гидрония. Связка ковалента координат также возникает, когда молекула аммиака соединяется с ионом водорода, образуя ион аммония. Здесь показаны оба этих уравнения.

Image1

Реакции, связанные с формированием координатных ковалентных связей, классифицируются как химия Lewis кислотно-основная. Вид, жертвующий электронной парой, которая составляет связь, — Lewis основание, вид, принимающий электронную пару — это кислота Льюиса, а продуктом реакции является аддак Льюиса кислотно-основная. Как показано на двух примерах выше, реакции Брёнстед-Лоури кислотно-основная представляют собой подкатегорию кислых реакций Льюиса, в частности, тех, в которых кислотный вид является H+. Ниже приведено несколько примеров, связанных с другими кислотами и основами Льюиса.

Атом бора в трифториде бора, BF3, имеет всего шесть электронов в своей валентной оболочке. Будучи коротким предпочтительным октетом, BF3 является очень хорошей кислотой Льюиса и реагирует со многими основаниями Льюиса; ионом фтора является Lewis основание в этой реакции, жертвуя одной из своих одиночных пар:

Image2

В следующей реакции каждая из двух молекул аммиака, оснований Льюиса, передает пару электронов на серебряный ион, кислоту Льюиса:

Image3

Оксиды неметаллов действуют как кислоты Льюиса и реагируют с ионами оксида, основаниями Льюиса, образуя оксианионы:

Image4

Многие реакции Lewis кислотно-основная являются реакциями смещения, в которых один Льюис основание вытесняет другой Льюис основание из аддука кислотно-основная, или в которых одна Льюис-кислота вытесняет другую Льюис-кислоту:

Image5

Другой тип химии Lewis кислотно-основная включает образование сложного иона (или координационного комплекса), состоящего из центрального атома, обычно катиона переходных металлов, окруженного ионами или молекулами, называемыми лигандами. Эти лиганды могут быть нейтральными молекулами, такими как H2O или NH3, или ионами, такими как CN или OH. Часто лиганды действуют как основы Льюиса, жертвуя пару электронов на центральный атом.

Этот текст адаптирован из Openstax, Химия 2е изд., раздел 15.2: Кислоты и основания Льюиса.