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20.3:

Enlaces Metal-Ligando

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Metal-Ligand Bonds

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En un ion complejo, el ion metálico está unido a moléculas aniónicas o neutras, conocidas como ligandos. Los ligandos tienen uno o más pares de electrones solitarios y actúan como donantes de pares de electrones o bases de Lewis. Donan el par de electrones al ion metálico, que actúa como un aceptor de un par de electrones o de un ácido de Lewis.Por lo tanto, un enlace covalente coordinado entre el ion metálico y el ligando forma un aducto ácido-base de Lewis. El átomo del ligando que dona un par de electrones se conoce como átomo donante. El número de átomos donantes que rodean al ion metálico se correlaciona con el número de coordinación del ion metálico.Dependiendo del número de átomos donantes presentes, los ligandos se clasifican además como ligandos monodentados, bidentados o polidentados, que pueden estar cargados o ser neutros. Los ligandos monodentados tienen un solo átomo donante. El oxígeno es un átomo donante en una molécula de agua neutra;el nitrógeno es un átomo donante en un ion cianuro cargado.Los ligandos bidentados tienen dos átomos donantes que están lo suficientemente separados para unirse simultáneamente a un ion metálico. Los átomos de nitrógeno de tres moléculas de bipiridina se unen a un ion de rutenio con el número de coordinación seis. Un ligando polidentado tiene dos o más átomos donantes presentes en su estructura.Aquí, seis nitrógenos de dos moléculas de dietilentriamina se unen a un ion cobalto. Como múltiples átomos donantes parecen contener el ion metálico central como una cuña, los ligandos bidentados y polidentados también se denominan agentes quelantes. Un agente quelante tiene más afinidad por el ion metálico central que un ligando monodentado, formando un complejo de coordinación más estable.Esto se conoce como efecto quelante. Los agentes quelantes son versátiles. Se utilizan para complejizar los iones metálicos que interfieren en una reacción, para aumentar la vida útil de los productos alimenticios al complejizar los iones metálicos traza involucrados en la catalización de reacciones de descomposición o en el tratamiento del envenenamiento por plomo usando etilendiaminotetraacetato o EDTA.La formación de iones complejos influye en las propiedades fisicoquímicas del ion metálico y los ligandos, como el cambio en los potenciales o colores de oxidación y reducción. Además, los ligandos pueden sufrir reacciones como la desprotonación de iones metálicos hidratados o el desplazamiento por otro ligando fuertemente atraído. Aquí, la molécula de agua es reemplazada por amoníaco, que se une de manera más fuerte al ion metálico.

20.3:

Enlaces Metal-Ligando

La hemoglobina en la sangre, la clorofila en las plantas verdes, la vitamina B-12, y el catalizador usado en la fabricación del polietileno contienen compuestos de coordinación. Es probable que los iones de los metales, especialmente los metales de transición, formen complejos.

En estos complejos, los metales de transición forman enlaces covalentes coordinados, un tipo de interacción ácido-base de Lewis en la cual ambos electrones en el enlace son aportados por un donante (base de Lewis) a un aceptor de electrones (ácido de Lewis). El ácido de Lewis en los complejos de coordinación, a menudo llamado un ion de metal central (o átomo), es el metal de transición o el metal de transición interna. Los donantes de base de Lewis, llamados ligandos, pueden ser una amplia variedad de químicos—átomos, moléculas o iones. El único requisito es que tengan uno o más pares de electrones, que puedan ser donados al metal central. Más a menudo, esto implica un átomo donante con un par solitario de electrones que pueden formar un enlace de coordinación con el metal. La esfera de coordinación consiste en el ion o átomo del metal central más sus ligandos unidos. Los corchetes en una fórmula encierran la esfera de coordinación; las especies fuera de los corchetes no forman parte de la esfera de coordinación.

Los ligandos son monodentados, del griego para “un diente”, cuando se conectan con el metal central a través de un solo átomo. Aquí, el número de ligandos y el número de coordinación son iguales. Los ligandos con un átomo donante, como NH3, Cl y H2O, son ligandos monodentados. Muchos otros ligandos se coordinan con el metal en formas más complejas.

Los ligandos bidentados son aquellos en los que dos átomos se coordinan con el centro de metal. Por ejemplo, la etilenodiamina (en, H2NCH2CH2NH2) contiene dos átomos de nitrógeno, cada uno de los cuales tiene un par solitario y puede servir como base de Lewis (Figura 1a). Ambos átomos pueden coordinarse a un único centro de metal. En el complejo [Co(en)3]3+, hay tres ligandos en bidentados, y el número de coordinación del ión cobalto (III) es seis (Figura 1b). Los números de coordinación más comunes son dos, cuatro y seis, pero se conocen ejemplos de todos los números de coordinación de 1 a 15.

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Figura 1. (a) la etilenodiamina (en) contiene dos átomos de nitrógeno, con un par solitario cada uno, que pueden coordinarse con un ión metálico. (b) Tres ligandos bidentados se coordinan con un solo ión cobalto.

Cualquier ligando que se une a un ion central de metal por más de un átomo donante es un ligando polidentato (o “muchos dientes”) porque puede morder el centro de metal con más de un enlace. El término quelato del griego para “garra” también se utiliza para describir este tipo de interacción. Muchos ligandos polidentatos son ligandos quelantes, y un complejo que consiste en uno o más de estos ligandos y un metal central es un quelato. Un ligando quelante también se conoce como un agente quelante. Un ligando quelante sostiene el ión de metal como una pinza de cangrejo sostendría un mármol. Los ligandos polidentados a veces se identifican con prefijos que indican el número de átomos donantes en el ligando. El complejo hemo en la hemoglobina es otro ejemplo importante (Figura 2). Contiene un ligando polidentado con cuatro átomos donantes que se coordinan con el hierro.

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Figura 2: El único heme ligando contiene cuatro átomos de nitrógeno que se coordinan con el hierro en la hemoglobina para formar un quelato.

Este texto está adaptado de Openstax, Química 2e, Capítulo 19.2 Química de Coordinación de los Metales de Transición.